[发明专利]一种乙交酯和丙交酯的混合物的制备方法

说明书

本申请提出一种乙交酯和丙交酯的混合物的制备方法，该制备方法包含：第一阶段S1，原料的脱水，第二阶段S2，以生成乙交酯和丙交酯的混合物，其中，S1中、将羟基乙酸与乳酸按照预设比例加入至第一反应容器中，搅拌后通过加热装置升温至融化，使用抽真空装置抽真空直至升温至第一预设温度，保持抽真空至第一预设时间T1，S2中、向第一反应容器中加入催化剂在搅拌的同时升温至第二预设温度，基于抽真空装置抽真空至不再有馏分蒸出。合成乙交酯的反应物料中添加可生成丙交酯的乳酸，经脱水，解聚反应生成乙交酯和丙交酯混合物，而生成的丙交酯不影响聚乙丙交酯的合成，给后续运用带来便利，同时可以极大减弱反应过程中的炭化现象。

技术领域

本发明涉及一种易降解聚合物单体，具体的涉及一种乙交酯和丙交酯的混合物的制备方法。

背景技术

在众多生物降解材料中,以聚乳酸、聚乙醇酸及其共聚物为代表的聚酯材料因其易被自然界中的多种微生物或动植物体内酶分解代谢,最终形成二氧化碳和水,而成为近来生物降解材料的热点，被广泛应用于生物医学领域,如手术缝合线、骨科固定、组织修复材料及药物控制释放体系等。

然而,无论是聚乙交酯还是聚乳酸,都存在一些不足之处。聚乳酸均聚物因为具有较高的结晶度导致结构紧密而拉伸性能不好，与其他可降解聚合物相比,在自然条件下,聚乳酸的降解速率相当慢。而聚乙交酯柔性差,作为手术缝合线会给人体组织造成损伤，在体内的强度下降快,尤其是在短时间内强度衰减快，且熔点高,给熔融纺丝造成一定困难。由丙交酯和乙交酯按一定配比共聚得到的一种新型高聚物材料,它兼有两种均聚物材料的优势,同时又弥补了两种材料的不足。

在乙交酯和丙交酯的开环共聚合中，为了获得高分子量的共聚物，必须使用高纯度的单体。通常，乙交酯的制备一般是通过两步法进行的，首先是生成分子链相对较短的羟基乙酸低聚物，然后在减压条件下生成环状乙交酯。一般地，因为解聚生产乙交酯的反应温度较高，反应过程中受传热不均的影响，物料炭化较严重，生成物纯度较低，制备环状酯的产率也较低，迄今为止，已经采用各种方法来提高这些环状单酯的产率和纯度。

美国专利US5091544A揭示一种通过采用通入惰性气流增加反应界面来促使低聚物迅速向环状单体的转化，并采用不溶于水的非极性溶剂从气流中回收环状单体。但由于环状二聚体的生成速率较慢，这种方法仍然难以降低生产成本。美国专利US4727163A揭示一种采用加热羟基乙酸与耐高温聚醚的共聚物制备环状酯的方法，虽然耐高温聚醚能够通过多次加入羟基乙酸共聚而被再利用，但需要消耗大量的多元聚醚，同时在高温下聚合物会有很多副反应发生，例如异构化、高聚物的炭化，导致反应釜难以清理。

美国专利US5830991A揭示一种添加高沸点极性有机溶剂到聚羟基乙酸低聚物中以降低反应体系粘度和解聚反应温度，US6891048B2揭示一种聚羟基乙酸低聚物和极性有机溶剂同时加入解聚体系并同时引起二价或多价阳离子形式的硫酸盐或者有机酸盐稳定剂来防止副反应的发生，但导致了乙交酯粗产物因混有此种溶剂而难以纯化。

以上方法中，通过添加比乙交酯饱和蒸气压小的物质来达到提高乙交酯转化率的方法，所得到的单体粗产物都因混有较多杂质，从而难以纯化。同时，额外加入的物质蒸馏时需要吸收大量的热，增大了能源消耗。

发明内容

发明要解决的课题

本发明是鉴于上述现有技术中存在的课题而做出的，目的在于提供一种乙交酯和丙交酯的混合物的制备方法，旨在制备时降低炭化现象。

用于解决课题的方法

本申请发明者为了实现上述目的而反复进行了深入研究，结果发现，在合成乙交酯的反应物料中添加可生成丙交酯的乳酸，经脱水，解聚反应生成乙交酯和丙交酯混合物，而生成的丙交酯不影响聚乙丙交酯的合成，从而完成了本发明。

基于上述问题，本申请提出如下技术方案：