[发明专利]一种三氟乙基类化合物的制备方法有效
申请号: | 201910872182.4 | 申请日: | 2019-09-16 |
公开(公告)号: | CN110668913B | 公开(公告)日: | 2022-09-20 |
发明(设计)人: | 张新刚;李学飞;徐志雄;童绍丰;葛建飞;赵恒军 | 申请(专利权)人: | 江苏三美化工有限公司;中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07C17/269 | 分类号: | C07C17/269;C07C22/08;C07C41/30;C07C43/225;C07D295/073;C07C45/68;C07C47/55;C07C49/80;C07C67/343;C07C69/78;C07C315/04;C07C317/14;C07C253/30 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙基 化合物 制备 方法 | ||
1.一种三氟乙基类化合物的制备方法,其特征在于,在镍盐催化体系与吡啶类配体作用下,结构简式A表示的2-氯-1,1,1-三氟乙烷和结构简式B表示的卤代物,进行还原偶联反应,所述还原剂为锌粉或者锰粉,得到结构简式C表示的三氟乙基类化合物;其中,所述卤代物的通式为R-X,R为芳基或者杂环芳基,X选自Cl、Br;
所述偶联反应的条件为在惰性气体氛围下,反应温度为50℃-90℃,反应时间为12-24h。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,进行所述偶联反应前,将2-氯-1,1,1-三氟乙烷通入反应溶剂中,使得所述反应溶剂中2-氯-1,1,1-三氟乙烷的浓度为0.05-0.5mol/L。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述镍盐催化剂为二价镍盐催化剂或者零价镍盐催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述二价镍盐催化剂包括NiBr2、NiQ2·mH2O、NiLnCl2、NiLnBr2、NiLnI2或NiLn(OH)2;其中,Q为硝酸根、醋酸根、三氟醋酸根或卤素,且0≤m≤10,0n3,L为三苯基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、三金刚烷基膦、1,2双(二苯基膦)乙烷、1,3-双(二苯基膦)丙烷、1,4-双(二苯基膦)丁烷、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁、双(二苯基膦)甲烷、1,2-双(二苯基膦基)苯、二甲基乙二醚、二乙二醇二甲醚、取代或未取代的1,10-菲啰啉、取代或未取代的联吡啶、或取代或未取代的三联吡啶。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述取代或未取代的联吡啶为
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述零价镍盐催化剂为Ni(COD)2,Ni(PPh3)4。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述卤代物的通式中,R为取代或未取代的C3~C15的芳基。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述卤代物的通式中,R为取代或未取代的C5~C14的芳基。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述卤代物的通式中,R为取代或未取代的苯基,取代或未取代的萘基,或取代或未取代的菲基。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述取代的苯基为2、4-叔丁基苯基、3-叔丁基苯基、4-苯基苯基、3-甲氧基苯基、3-苄氧基苯基、3-三甲基硅基苯基、4-三甲基硅基苯基、
11.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述取代的萘基为
12.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述卤代物的通式中,R为杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂环芳基。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述卤代物所述卤代物的通式中,R为杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1个的C3~C10的杂环芳基。
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