[发明专利]4-联苯乙酸的制备方法

权利要求书

1.一种4-联苯乙酸的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括步骤：

(1)在第一惰性溶剂中，在铜催化剂、配体和碱的存在下，使4-溴联苯(Ia)与式Ib所示的偶联试剂进行反应，从而生成式II所示的4-联苯乙酸酯；

各式中，

R为-COO-C_1-6烷基；

R'为-CN或-COOR”，且R”为C_1-6烷基；

(2)将步骤(1)得到的4-联苯乙酸酯为原料，在碱存在下进行皂化反应，形成4-联苯乙酸盐；和

(3)对4-联苯乙酸盐进行酸化反应，从而制得4-联苯乙酸。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述配体选自如式III所示的配体中的一种或多种；

式III中，

R_a选自下组：取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C6-C20的芳基、取代或未取代的3-至20-元的杂芳基、取代或未取代的C7-C25的烷基-芳基、取代或未取代的C1-C5烷基-3-至20-元的杂芳基、取代或未取代的C3-C20的环烷基，或取代或未取代的3-至20-元的杂环基；其中，所述的杂芳基或杂环基中具有1-5个选自下组的杂原子：N、O或S；所述的环烷基或杂环基可以为单环、多环、螺环或桥环结构；

R_b选自下组：H、取代或未取代的C6-C20的芳基、取代或未取代的3-至20-元的杂芳基、取代或未取代的C7-C25的烷基-芳基、取代或未取代的C7-C25的芳基-烷基、取代或未取代的C1-C5烷基-3-至20-元的杂芳基、取代或未取代的3-至20-元的杂芳基-C1-C5烷基、取代或未取代的C3-C20的环烷基，或取代或未取代的3-至20-元的杂环基；其中，所述的杂芳基或杂环基中具有1-5个选自下组的杂原子：N、O或S；所述的环烷基或杂环基可以为单环、多环、螺环或桥环结构；

所述的取代指基团上的一个或多个氢原子被选自下组的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C6-C10的芳基、C6-C10的芳基-氧基、C2-C10的酯基(烷基-COO-)、C2-C10的酰基-烷氧基(烷基-OOC-)、C2-C10的酰基(烷基-CO-)、C2-C10的酰胺基(烷基/芳基NHC(O)-)、-COOH、硝基、羟基、氨基、被1个或2个C1-C6的烷基取代的氨基。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的配体选自下组配体中的一种或多种；

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述偶联试剂为选自下组的化合物：丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丙二酸甲乙酯、丙二酸二丁酯、氰基乙酸甲酯、氰基乙酸乙酯，和氰基乙酸丙酯；较佳地，为选自下组的化合物：丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸甲乙酯、氰基乙酸甲酯和氰基乙酸乙酯。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的碱选自下组：氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钾、磷酸钠、磷酸氢二钾、C1-C5烷醇钠、C1-C5烷醇钾、氢化钠，或其组合；较佳地，选自下组：C1-C5烷醇钠、C1-C5烷醇钾、或其组合；更佳地，选自下组：C3-C5烷醇钠、C3-C5烷醇钾，或其组合；最佳地，选自下组：叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔戊醇钠，或其组合。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的铜催化剂为铜盐和/或铜氧化物；较佳地，所述的铜催化剂选自下组：氧化亚铜(Cu₂O)、氧化铜、硫酸铜、噻吩-2-甲酸亚铜、醋酸铜、硝酸铜、乙基乙酰乙酸铜、溴化铜、氯化铜、氰化铜、乙酰丙酮铜、硫氰酸亚铜、碘化铜、碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、氰化亚铜，或其组合；更佳地，所述铜催化剂选自下组：碘化亚铜、氧化亚铜、氯化亚铜、溴化亚铜，或其组合；最佳地，所述铜催化剂为溴化亚铜。