[发明专利]一种一氧化碳调控的脂肪族聚酯嵌段共聚物的合成方法有效
| 申请号: | 201910823296.X | 申请日: | 2019-09-02 |
| 公开(公告)号: | CN110511336B | 公开(公告)日: | 2020-07-10 |
| 发明(设计)人: | 周兴平;赵亚军;王勇;解孝林 | 申请(专利权)人: | 华中科技大学 |
| 主分类号: | C08F293/00 | 分类号: | C08F293/00;C08F220/14 |
| 代理公司: | 南京纵横知识产权代理有限公司 32224 | 代理人: | 徐瑛 |
| 地址: | 430074 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 一氧化碳 调控 脂肪 聚酯 共聚物 合成 方法 | ||
1.一种一氧化碳调控的脂肪族聚酯嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,以有机金属钴配合物为可转换催化剂,以脂肪族酸酐、环氧化合物单体和乙烯基单体为反应原料,以一氧化碳为转换剂,“一锅法”合成脂肪族聚酯嵌段共聚物,包括如下步骤:
所述有机金属钴配合物调控所述环氧化合物单体与所述脂肪族酸酐进行阴离子开环共聚反应,随后充入所述一氧化碳得到新的催化活性位点,再在光照环境条件下调控所述乙烯基单体进行活性自由基聚合反应,最后分离提纯、干燥得到脂肪族聚酯嵌段共聚物。
2.如权利要求1所述的一种一氧化碳调控的脂肪族聚酯嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,具体包括如下步骤:
S1:在保护性气体氛围下,将环氧化合物单体、脂肪族酸酐、乙烯基单体以及有机金属钴配合物催化剂在反应容器中混合均匀形成预反应混合液;其中,所述环氧化合物:脂肪族酸酐:乙烯基单体:催化剂的摩尔比为(250~20000):(50~1000):(50~1000):1;
S2:将步骤S1所述反应容器密封,并置于预定反应温度;使步骤S1所述环氧化合物单体与所述脂肪族酸酐进行阴离子开环共聚反应;
S3:步骤S2反应一定时间后,用预定压力的一氧化碳将步骤S2所述反应容器中的保护性气体置换,并置于预定反应温度,即开始所述的一氧化碳插入反应,形成自由基聚合新的催化活性位点;
S4:步骤S3反应一定时间后,用保护性气体将步骤S3所述反应容器中的所述一氧化碳置换,并置于预定反应温度,在白光照射下,即开始所述乙烯基单体的活性自由基聚合;
S5:步骤S4反应一定时间后,关闭白光或加入阻聚剂结束步骤S4所述活性自由基聚合,将制备的粗产物除掉催化剂和未反应的单体提纯、干燥得到目标嵌段共聚物。
3.如权利要求2所述的一种一氧化碳调控的脂肪族聚酯嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述环氧化合物:脂肪族酸酐:乙烯基单体:催化剂的摩尔比为(500~10000):(100~500):(100~800):1。
4.如权利要求1所述的一种一氧化碳调控的脂肪族聚酯嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述环氧化合物单体具有如下的结构:
其中,结构I中基团R1和R2分别选自H、含有取代基团A1的C1-C20烷基或含有取代基团A1的C6-C20芳基中的一种;结构II中基团R3选自C1-C20的亚烷基、C6-C20的亚芳基,含有取代基团A1的C1-C20亚烷基和含有取代基团A1的C6-C20亚芳基中的一种;所述取代基团A1为卤素、硝基或氰基中的一种;
所述乙烯基单体为丙烯酸酯类、丙烯腈类、N,N-二烷基丙烯酰胺类、N-丙烯酰吗啉中的至少一种。
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