[发明专利]可见光催化α;β-不饱和羧酸酯衍生物的合成方法在审

专利信息
申请号: 201910806258.3 申请日: 2019-08-29
公开(公告)号: CN110668940A 公开(公告)日: 2020-01-10
发明(设计)人: 许孝良;陈跃峰;张群峰;马磊;卢春山;丰枫;江大好;李小年 申请(专利权)人: 浙江工业大学
主分类号: C07C67/343 分类号: C07C67/343;C07C69/618;C07C69/734;C07C69/65;C07D333/24
代理公司: 33201 杭州天正专利事务所有限公司 代理人: 黄美娟;俞慧
地址: 310014 浙*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 式( I ) 不饱和羧酸酯 反应溶剂 光催化剂 耐受性 合成 二甲基甲酰胺 甲基吡咯烷酮 可见光催化剂 二甲基亚砜 后处理 可见光 惰性气体 二氯甲烷 反应条件 光照条件 四氢呋喃 酯化合物 常压 收率 乙腈
【权利要求书】:

1.一种式(I)所示的α,β-不饱和羧酸酯衍生物的合成方法,其特征在于:所述合成方法是:在反应溶剂中,以式(III)所示的汉斯酯化合物和式(II)所示的Baylis-Hillman衍生物为原料,惰性气体或N2保护、可见光光照条件以及光催化剂作用下,于室温常压下充分搅拌反应,之后反应混合物经后处理得到式(I)所示的α,β-不饱和羧酸酯衍生物;所述的光催化剂选自下列化合物:Eosin Y、Ir(ppy)3、[Ir(dFCF3ppy)2(dtbpy)]PF6、Rose Bengal;所述的反应溶剂选自下列一种或任意几种的组合:N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、乙腈、二甲基亚砜;反应式如下所示:

其中R1为正丙基、环己基、芳基、取代芳基、杂环芳基或者取代杂环芳基,所述取代芳基的芳环上被单取代或多取代,每个取代基各自独立选自C1~C3的烷基、C1-C3的烷氧基、氟、氯或溴;所述取代杂环芳基的杂环上被单取代或多取代,每个取代基各自独立选自C1~C3的烷基、C1-C3的烷氧基、氟、氯或溴;

R2为异丙基、环戊基、环己基、苄基或取代苄基,所述取代苄基的苯环上被单取代或多取代,每个取代基各自独立选自C1~C3的烷基、C1-C3的烷氧基、氟、氯或溴;

R3为C1~C4的烷基;

Boc为叔丁氧羰基。

2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的芳基为苯基或萘基,所述杂环芳基为噻吩基或呋喃基。

3.如权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于:所述光催化剂为EosinY。

4.如权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于:所述的反应溶剂为N-甲基吡咯烷酮。

5.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述光催化剂为EosinY,所述的反应溶剂为N-甲基吡咯烷酮。

6.如权利要求1或2或5所述的合成方法,其特征在于:所述式(II)所示的Baylis-Hillman衍生物与式(III)所示的汉斯酯化合物的投料物质的量之比为1:1~2,所述式(II)所示的Baylis-Hillman衍生物与光催化剂投料物质的量之比为1:0.0001~0.01。

7.如权利要求6所述的合成方法,其特征在于:所述式(II)所示的Baylis-Hillman衍生物与式(III)所示的汉斯酯化合物的投料物质的量之比为3:4。

8.如权利要求6所述的合成方法,其特征在于:所述式(II)所示的Baylis-Hillman衍生物与光催化剂投料物质的量之比为1:0.001。

9.如权利要求1或2或5或8所述的合成方法,其特征在于:所述可见光的光源选择下列之一:25~45W白光节能灯、7W~14蓝光LED灯,最优选光源为:45W白光节能灯。

10.如权利要求9所述的合成方法,其特征在于:所述的反应时间为12~24h,优选20~24h。

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