[发明专利]可见光催化α;β-不饱和羧酸酯衍生物的合成方法在审
| 申请号: | 201910806258.3 | 申请日: | 2019-08-29 | 
| 公开(公告)号: | CN110668940A | 公开(公告)日: | 2020-01-10 | 
| 发明(设计)人: | 许孝良;陈跃峰;张群峰;马磊;卢春山;丰枫;江大好;李小年 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 | 
| 主分类号: | C07C67/343 | 分类号: | C07C67/343;C07C69/618;C07C69/734;C07C69/65;C07D333/24 | 
| 代理公司: | 33201 杭州天正专利事务所有限公司 | 代理人: | 黄美娟;俞慧 | 
| 地址: | 310014 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 式( I ) 不饱和羧酸酯 反应溶剂 光催化剂 耐受性 合成 二甲基甲酰胺 甲基吡咯烷酮 可见光催化剂 二甲基亚砜 后处理 可见光 惰性气体 二氯甲烷 反应条件 光照条件 四氢呋喃 酯化合物 常压 收率 乙腈 | ||
1.一种式(I)所示的α,β-不饱和羧酸酯衍生物的合成方法,其特征在于:所述合成方法是:在反应溶剂中,以式(III)所示的汉斯酯化合物和式(II)所示的Baylis-Hillman衍生物为原料,惰性气体或N2保护、可见光光照条件以及光催化剂作用下,于室温常压下充分搅拌反应,之后反应混合物经后处理得到式(I)所示的α,β-不饱和羧酸酯衍生物;所述的光催化剂选自下列化合物:Eosin Y、Ir(ppy)3、[Ir(dFCF3ppy)2(dtbpy)]PF6、Rose Bengal;所述的反应溶剂选自下列一种或任意几种的组合:N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、乙腈、二甲基亚砜;反应式如下所示:
其中R1为正丙基、环己基、芳基、取代芳基、杂环芳基或者取代杂环芳基,所述取代芳基的芳环上被单取代或多取代,每个取代基各自独立选自C1~C3的烷基、C1-C3的烷氧基、氟、氯或溴;所述取代杂环芳基的杂环上被单取代或多取代,每个取代基各自独立选自C1~C3的烷基、C1-C3的烷氧基、氟、氯或溴;
R2为异丙基、环戊基、环己基、苄基或取代苄基,所述取代苄基的苯环上被单取代或多取代,每个取代基各自独立选自C1~C3的烷基、C1-C3的烷氧基、氟、氯或溴;
R3为C1~C4的烷基;
Boc为叔丁氧羰基。
2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的芳基为苯基或萘基,所述杂环芳基为噻吩基或呋喃基。
3.如权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于:所述光催化剂为EosinY。
4.如权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于:所述的反应溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
5.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述光催化剂为EosinY,所述的反应溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
6.如权利要求1或2或5所述的合成方法,其特征在于:所述式(II)所示的Baylis-Hillman衍生物与式(III)所示的汉斯酯化合物的投料物质的量之比为1:1~2,所述式(II)所示的Baylis-Hillman衍生物与光催化剂投料物质的量之比为1:0.0001~0.01。
7.如权利要求6所述的合成方法,其特征在于:所述式(II)所示的Baylis-Hillman衍生物与式(III)所示的汉斯酯化合物的投料物质的量之比为3:4。
8.如权利要求6所述的合成方法,其特征在于:所述式(II)所示的Baylis-Hillman衍生物与光催化剂投料物质的量之比为1:0.001。
9.如权利要求1或2或5或8所述的合成方法,其特征在于:所述可见光的光源选择下列之一:25~45W白光节能灯、7W~14蓝光LED灯,最优选光源为:45W白光节能灯。
10.如权利要求9所述的合成方法,其特征在于:所述的反应时间为12~24h,优选20~24h。
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