[发明专利]三核席夫碱金属配合物及其制备方法和用途

权利要求书

1.三核席夫碱金属有机配合物，其特征在于，包括三核席夫碱配体、金属离子和轴向配体，其结构如式Ⅰ所示：

三核席夫碱金属有机配合物中，所述M₁、M₂、M₃各自独立地选自Mn、Fe、Cu、Zn、Al和Pt中的一种；

L₁、L₂、L₃各自独立地选自氯、氟、溴、水分子、羟基、C_1～4烷氧基、C_1～4烷基取代巯基、C_1～2卤素取代烷基、C_1～4烷基取代氨基、羧基、硝基、亚硝基、巯基中的一种或多种；

所述R和R’分别选自氢、羟基、羧基、氨基、磺酸基、磷酸基、PEG基中的任意一种或多种；

多个Rx各自独立地选自氢、羟基或羧基中的一种或多种；

R₁、R₂、R₃各自独立地选自以下结构中的一种或多种：1,2-亚苯基、1,2-亚环己烷基、2,3-亚吡啶基、3,4-亚吡啶基、亚乙基、亚乙烯基和1,2-二氰基-亚乙烯基；

对于各自独立的M₁、M₂、M₃，各自独立的轴向配体L₁、L₂、L₃的个数为1个或2个。

2.根据权利要求1所述的三核席夫碱金属有机配合物，其特征在于，所述三核席夫碱金属有机配合物选自以下化合物中的一种或多种：

3.权利要求1或2所述的三核席夫碱金属有机配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)惰性气氛下，在催化条件下，苯甲醚与氯甲酸乙酯在第一有机溶剂中反应，获得第一中间产物；

2)将第一中间产物与对甲苯磺酸于第二有机溶剂中反应，获得第二中间产物；

3)催化条件下，将第二中间产物与N,N-二甲基甲酰胺在第三有机溶剂中反应，得到第三中间产物；

4)在第四有机溶剂中，将第三中间产物甲氧基上的甲基脱除，得到第四中间产物；

5)将第四中间产物与二胺在第五有机溶剂中缩合，再与金属盐进行配体置换，得到三核席夫碱金属有机配合物。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，

步骤1)中，苯甲醚与氯甲酸乙酯在-20℃～40℃反应，使用正丁基锂、TMEDA、叔丁醇钾中的一种或多种进行催化；

步骤2)中，第一中间产物与对甲苯磺酸在0℃～40℃下反应；

步骤3)中，第二中间产物与N,N-二甲基甲酰胺在0℃～40℃下反应，使用正丁基锂、TMEDA、叔丁醇钾中的一种或多种进行催化；

步骤4)中，将第三中间产物甲氧基上的甲基在第四有机溶剂中于-100℃～0℃条件下脱除，得到第四中间产物；

步骤5)中，将第四中间产物与二胺在第五有机溶剂中于0℃～100℃条件下缩合，再与金属盐进行配体置换，得到三核席夫碱金属有机配合物。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，

步骤4)中，选用三溴化硼或三甲基碘硅烷脱除甲氧基上的甲基；

步骤5)中，所述二胺包括邻苯二胺、1,2-环已二胺、乙二胺、二氨基马来腈、2,3-二氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶。

6.药物组合物，其以权利要求1或2所述的三核席夫碱金属有机配合物为活性成分，还包括药学可接受的辅料；

所述药物组合物通过注射给药。

7.根据权利要求6所述的药物组合物，其特征在于，在药物组合物的单位剂型中，活性成分的用量为0.01mg～20g。

8.权利要求1或2所述的三核席夫碱金属有机配合物、药学可接受的盐、溶剂化物、非共价键复合物或前体药物，以及以三核席夫碱金属有机配合物为活性成分的药物组合物在制备清除生物体病灶部位活性氧物种的药物制剂中的用途。

9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，权利要求1或2所述的三核席夫碱金属有机配合物、药学可接受的盐、溶剂化物、非共价键复合物或前体药物，以及以三核席夫碱金属有机配合物为活性成分的药物组合物在制备治疗眼部黄斑病变、角膜碱烧伤、脑中风、体内炎症和癌症的药物制剂中的用途。