[发明专利]一种电化学选择性脱氯制备4-氨基-3,6-二氯吡啶甲酸的方法

权利要求书

1.一种电化学选择性脱氯制备4-氨基-3,6-二氯吡啶甲酸的方法，其特征在于所述方法为：采用隔膜电解槽，以电子级超纯水配制的4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸盐水溶液为阴极液，以电子级超纯水配制的碱金属氢氧化物水溶液为阳极液，以镍基材料为阳极，以纯度99.95％-99.99％的银为阴极；在电流密度为1～20A/dm²、反应温度为0～90℃的条件下进行电解反应，电解反应完全后，阴极液分离纯化得到4-氨基-3,6-二氯吡啶甲酸；所述配制阴极液的电子级超纯水为达到GB/TII446.1-2013EW-II规定的水，并且其中钴、锡、铋、镉、汞离子的单一含量不超过1微克/升；所述配制阳极液的电子级超纯水为达到GB/TII446.1-2013EW-III规定的水，并且其中钴、锡、铋、镉、汞离子的单一含量不超过5微克/升。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述阳极液中碱金属氢氧化物为NaOH、KOH。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述阴极液中4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸浓度为0.2～0.8M；所述阳极液中碱金属氢氧化物浓度为1.0～2.0M。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述镍基材料为哈氏合金C-276。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述隔膜为全氟磺酸阳离子膜。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述电流密度5～10A/dm²，反应温度35～50℃。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述阴极为活化银，所述的活化银按如下方法制备：(1)浸泡：在质量浓度5～35wt％盐酸水溶液中将银浸泡5～300min，浸泡温度为20～50℃，获得浸泡后的银；(2)氧化：在以Nafion 117阳离子膜为隔膜的H型电解槽中，以含有氯离子或溴离子的水溶液为工作电极液，以1M NaOH水溶液为对电极液，以步骤(1)浸泡后的银为工作电极，相同面积的铂片为对电极，银/氯化银为参比电极，在电流密度为0.1～5A/dm²、温度为0～50℃条件下氧化至有氧气析出为止；(3)还原：以步骤(2)银为对电极，铂片为工作电极，其他条件相同，还原至有氢气析出为止，获得活化银。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于所述银为含量≥99.95wt％的银网。

9.如权利要求7所述的方法，其特征在于步骤(2)所述含有氯离子或溴离子的水溶液为0.1～1.0M NaCl+0～1.0M NaOH的水溶液。

10.如权利要求7所述的方法，其特征在于步骤(2)氧化至电极电位到达+0.5vs.Ag/AgCl；步骤(3)还原至电极电位到达-0.5vs.Ag/AgCl。