[发明专利]一种2;4;6-三溴苯甲酸的制备方法

说明书

本发明公开了一种高纯度2,4,6‑三溴苯甲酸的合成方法，其特征在于，以纯水为溶剂，间氨基苯甲酸与溴素在5～10℃反应熟成2～3h，经抽滤、打浆悬、干燥等后处理，得到中间体Ⅰ；然后通过冰盐浴，将硫酸、30％H₃PO₂、亚硝酸钠的混合溶液温度降至‑5℃以下，滴加事先配制好的中间体Ⅰ乙酸溶液，生成重氮盐、重氮盐水解后，经过水蒸气蒸馏脱乙酸、冷却、抽滤、打浆悬洗等一些列后处理，得到目的物粗品，最后通过品经甲苯重结晶，就得到了高纯度的2,4,6‑三溴苯甲酸。本发明制得的高纯度2,4,6‑三溴苯甲酸，HPLC纯度能达到99.5％以上，总收率75％以上。

技术领域

本发明涉及一种高纯度2,4,6-三溴苯甲酸的合成方法，属于重要的有机合成中间体及新材料研究应用的合成技术领域。

背景技术

2,4,6-三溴苯甲酸是一种重要的精细有机化工产品与有机中间体，用途广泛包括合成新型有机发光材料、染料、新型植物生长调节剂，以及应用于医药新药中间体的开发研究中。随着经济和科学技术的不断发展，2,4,6-三溴苯甲酸的市场需求会逐年增加。因此，开发一种合成高纯度的2,4,6-三溴苯甲酸，并能实现工业化的方法非常重要。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种低成本、高收率、纯化工艺简单、操作方便的适合于工业化生产的合成2,4,6-三溴苯甲酸的制备方法。

为了解决上述问题，本发明提供了一种2,4,6-三溴苯甲酸的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤1)：在反应釜中依次加入纯水、间氨基苯甲酸、浓盐酸，搅拌溶解，然后冷却至5～10℃，内温控制在10℃以下滴加溴素，滴加完后在5～10℃反应熟成2～3h；反应结束后抽滤，滤液废弃，滤饼再经纯水打浆悬洗，，每次搅拌时间至少为1h、去除杂质，然后抽滤、干燥，得到中间体Ⅰ；

步骤2)：将步骤1)得到的中间体Ⅰ先溶于冰乙酸中待用；在另一反应釜中，先加入纯水，冷却至5℃，慢慢滴加浓硫酸，滴加时内温控制在10℃以下；滴加完后，再降温至-5℃，分批小量添加亚硝酸钠，添加时内温控制在-5℃以下；亚硝酸钠添加完后，接着内温控制在-5℃以下，滴加30％H₃PO₂；然后，控制内温-5℃以下，滴加事先配制好的中间体Ⅰ乙酸溶液，滴加完，室温搅拌12h；

步骤3)：将步骤2)得到的反应液，采用水蒸气蒸馏，将反应液中的乙酸浓缩干固；接着浓缩液冷却至5℃，抽滤，滤液废弃，滤饼进一步加入纯水处理，打浆、室温搅拌2h，然后抽滤、干燥，得到目的物粗品；

步骤4)：将步骤3)得到的粗品，采用甲苯进行重结晶，得到2,4,6-三溴苯甲酸。

优选地，所述步骤1)中，反应纯水的体积与间氨基苯甲酸的重量比为20～25L/kg，浓盐酸的体积与间氨基苯甲酸的重量比为2.5～5.5L/kg，间氨基苯甲酸与溴素的摩尔比为1:(3.0～4.0)。

更优选地，所述浓盐酸浓度为12mol/L。

优选地，所述步骤2)中，反应纯水的体积与中间体Ⅰ的重量比为3～5L/kg，浓硫酸的体积与中间体Ⅰ的重量比为10～15L/kg，30％H₃PO₂的体积与中间体Ⅰ的重量比为2.5～5.5L/kg，冰乙酸的体积与中间体Ⅰ的重量比为20～25L/kg，中间体Ⅰ与亚硝酸钠的摩尔比为1:(3.0～4.0)。

更优选地，所述浓硫酸为98％浓硫酸。

优选地，所述步骤3)具体为：将步骤2)得到的反应液，进行水蒸气蒸馏，利用水和乙酸的共沸，将反应液中的乙酸浓缩干固；接着浓缩液冷却至5℃，抽滤，滤液废弃，滤饼再经纯水3次打浆悬洗，，每次搅拌时间至少为1h、去除杂质，最后抽滤、干燥，得到目的物粗品。