[发明专利]一种合成均四甲苯的催化剂及其制备方法在审
| 申请号: | 201910710415.0 | 申请日: | 2019-08-02 |
| 公开(公告)号: | CN112295589A | 公开(公告)日: | 2021-02-02 |
| 发明(设计)人: | 杜鹏;朱宁;李林玥;葸雷 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;C07C2/86;C07C15/02 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 合成 甲苯 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种合成均四甲苯的催化剂,包括50~90质量%的改性HZSM-5分子筛和10~50质量%的氧化铝,所述催化剂的总孔体积为0.23~0.35mL/g,总比表面积为230~350m2/g,所述改性HZSM-5分子筛96%以上的阳离子位被H+占据。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于催化剂包括55~80质量%的改性HZSM-5分子筛和20~45质量%的氧化铝。
3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于催化剂的介孔中,孔直径为2~7nm的孔占介孔总体积的25~35%,孔直径为7~15nm的孔占介孔总体积的40~60%,孔直径为15~40nm的孔占介孔总体积的5~15%,孔直径大于40nm的孔占介孔总体积的2~15%。
4.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于催化剂的介孔中,孔直径为2~7nm的孔占介孔总体积的28~35%,孔直径为7~15nm的孔占介孔总体积的40~60%,孔直径为15~40nm的孔占介孔总体积的7~14%,孔直径大于40nm的孔占介孔总体积的2~15%。
5.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的改性HZSM-5分子筛中钠或钾含量小于0.1质量%。
6.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述改性HZSM-5分子筛的氧化硅/氧化铝的摩尔比为15~70。
7.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述改性HZSM-5分子筛的氧化硅/氧化铝的摩尔比为20~48。
8.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)将HZSM-5分子筛用碱性化合物溶液于搅拌下进行碱处理0.5~5小时,所述碱溶液与分子筛的质量比为4~10:1,将碱处理后的固体水洗至洗涤液呈中性,60~150℃干燥1~10小时,得碱改性分子筛,
(2)将(1)步所得碱改性分子筛用酸溶液于搅拌下进行酸处理0.5~7小时,所述酸溶液与碱改性分子筛的质量比为3~9:1,将酸处理后的固体水洗至洗涤液呈中性,60~150℃干燥1~10小时,400~600℃焙烧得到改性分子筛,
(3)将(2)步得到的改性分子筛与氧化铝前身物混合,挤条成型、干燥、200~600℃焙烧,于350~500℃进行水蒸气处理后干燥。
9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于(1)步中所述的碱性化合物选自NaOH、KOH、Na2CO3和K2CO3中的一种或几种,所述碱性化合物溶液的浓度为0.01~1.0mol/L。
10.按照权利要求8所述的方法,其特征在于(2)步中所述的酸为有机酸或无机酸,所述酸溶液浓度为0.01~1mol/L。
11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于所述的有机酸选自乙酸、乙二酸和柠檬酸中的一种,无机酸选自HCl、HNO3、H2SO4和H3PO4中的一种。
12.按照权利要求8所述的方法,其特征在于(2)步焙烧温度为500~560℃,焙烧时间3~8小时。
13.按照权利要求8所述的方法,其特征在于(3)步所述的焙烧方法为将挤条成型干燥后固体于180~220℃焙烧1~6小时,330~370℃焙烧2~6小时,530~570℃焙烧3~8小时。
14.按照权利要求8所述的方法,其特征在于(3)步中水蒸气处理的时间0.5~5小时,水蒸气处理的质量空速为0.5~2小时-1。
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