[发明专利]具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾配体及其合成方法与应用有效
申请号: | 201910709473.1 | 申请日: | 2019-08-02 |
公开(公告)号: | CN110483503B | 公开(公告)日: | 2020-11-13 |
发明(设计)人: | 刘运奎;徐勇财;周丙伟 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C07D471/04 | 分类号: | C07D471/04;C07F1/12;B01J31/22;C07F9/32 |
代理公司: | 杭州天正专利事务所有限公司 33201 | 代理人: | 黄美娟;王兵 |
地址: | 310014 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 远程 碱性 官能团 咪唑 类卡宾配体 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种如式(1)所述的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾配体,
2.一种如权利要求1所述的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾配体的合成方法,其特征在于:所述的合成方法包括如下步骤:
将式(G)所示的卡宾盐和式(C)所示的化合物,在四三苯基膦钯、碳酸钠的作用下,在乙二醇二甲醚和水的混合溶剂中,80~100℃下反应4~12h,得到反应混合液经后处理得到式(1)所示的目标产物;所述的式(G)所示的卡宾盐、式(C)所示的化合物、四三苯基膦钯、碳酸钠的物质的量之比为1:1~1.5:0.1~0.3:1~1.5,
3.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述的乙二醇二甲醚和水的体积比为2~4:1。
4.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述的乙二醇二甲醚和水的混合溶剂的加入量以所述的式(G)所示的卡宾盐的物质的量计为4mL/mol。
5.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述的反应混合液的后处理方法为:向所述的反应混合液中加入二氯甲烷萃取,合并有机相,旋干过柱,以体积比为20:1的二氯甲烷:甲醇的混合溶剂为洗脱剂,收集含目标产物的洗脱液,得到式(1)所示的目标产物。
6.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述的式(C)所示的化合物的制备方法为:
(1)将式(A)所示的3-碘苯甲酸和草酰氯在N,N-二甲基甲酰胺的催化下,在二氯甲烷中反应4h,得到反应液A,旋干蒸除溶剂,然后真空干燥得到3-碘苯甲酰氯;所述的式(A)所示的3-碘苯甲酸、草酰氯、N,N-二甲基甲酰胺的物质的量之比为1:2~3:0.05~0.3;所述的二氯甲烷的加入量以所述的3-碘苯甲酸的物质的量计为5mL/mol;
(2)将3-碘苯甲酰氯和四氢吡咯、三乙胺在氮气保护下,在二氯甲烷中反应1h,得到反应液B,向所述的反应液B中加入水和二氯甲烷,萃取,合并有机相,干燥,旋干,以体积比为10:1–2:1的石油醚、乙酸乙酯混合溶剂为洗脱剂,经柱色谱分离得到式(B)所示的酰胺;所述的3-碘苯甲酰氯和四氢吡咯、三乙胺的物质的量之比为1:1~2:2~3;所述的二氯甲烷的加入量以所述的3-碘苯甲酸的物质的量计为6mL/mol;
(3)在氮气保护下,在二甲基亚砜中,将式(B)所示的酰胺和联硼酸频那醇酯在[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯、醋酸钾作用下,在80~120℃下反应12~18h,得到反应液C用乙酸乙酯萃取,合并有机相然后用饱和食盐水洗涤,旋干经柱色谱分离,以体积比为20:1-5:1的石油醚、乙酸乙酯混合溶剂为洗脱剂,收集含目标产物的洗脱液,蒸除溶剂得到式(C)所示的化合物;所述的式(B)所示的酰胺、联硼酸频那醇酯、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯、醋酸钾的物质的量之比为1:1.1~1.5:0.02~0.05:2~5;所述的二甲基亚砜的加入量以所述的式(B)所示的酰胺的物质的量计为2mL/mol;
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