[发明专利]一种新型配体化合物及其合成方法与应用有效
| 申请号: | 201910709027.0 | 申请日: | 2019-08-01 |
| 公开(公告)号: | CN112300219B | 公开(公告)日: | 2023-07-07 |
| 发明(设计)人: | 郭孝翀;稂琪伟;马保德;殷勤 | 申请(专利权)人: | 凯特立斯(深圳)科技有限公司 |
| 主分类号: | C07F17/02 | 分类号: | C07F17/02;B01J31/24;C07B53/00;C07C29/145;C07C33/22 |
| 代理公司: | 深圳市兰锋盛世知识产权代理有限公司 44504 | 代理人: | 罗炳锋 |
| 地址: | 518000 广东省深圳市龙岗区*** | 国省代码: | 广东;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 新型 化合物 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种配体化合物,其特征在于,具有以下式(I)的结构:
所述配体化合物中,Ar选自3,5-2-叔丁基苯基。
2.一种合成权利要求1所述化合物的方法,其特征在于,通过下面的路线合成得到:
a)
b)
c)
d)
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,a)将1当量的芳基溴化物的四氢呋喃溶液的十分之一先加入到装有1.05当量的镁屑的反应瓶中,待反应引发后加入后续芳基溴化物,加完后将反应物置于69℃条件下回流4h,冷却至室温待用;将1当量的亚磷酸二乙酯溶于适量四氢呋喃中,0℃条件下向其中1.3当量的加入氢化钠,后升至室温反应2h;将此溶液在0℃条件下加入到上述格式试剂中,反应过夜,反应结束后用稀盐酸淬灭反应,萃取分液,过柱纯化,得白色固体产物待用;
b)将1当量的膦氧化合物置于无水甲苯中,向其中加入5~10当量的三氯化磷,反应2~3h,溶液变澄清,用油泵抽干溶剂得白色固体待用;将2当量的Ugi’s胺溶于无水乙醚中,向其中加入2.2当量的正丁基锂的己烷溶液,室温反应3h后将锂盐的乙醚溶液在0℃条件下加入到上述固体中,后升至室温反应过夜,反应结束后用饱和氯化铵水溶液淬灭反应物,萃取分液,过柱纯化得黄色固体待用;
c)将前一步所得黄色固体在无水无氧条件下溶于适量乙酸酐中,90℃条件下反应一小时,反应结束后用油泵直接抽干溶剂,将剩余固体转移至封管中,无水无氧条件下向其中加入7M的氨甲醇溶液,100℃条件下反应24h,反应结束后将溶剂旋干,过柱纯化得黄色固体待用;
d)将前一步所得1当量的黄色固体与1.1当量的水杨醛类化合物于无水无氧条件下一起加入适量无水乙醇中,室温搅拌2h后加入3当量的无水硫酸钠,点板监测直到原料胺基本反应完全,反应结束后抽滤,并用二氯甲烷洗涤硫酸钠固体3~4次,收集所有有机相,浓缩后所得到的黄色或棕色固体直接投入下一步;将前一步所得固体无氧条件下溶于无水四氢呋喃中,0℃条件下向其中加入1.5当量的四氢铝锂,后升至室温反应,点板监测反应,待亚胺反应完全后用氢氧化钠溶液定量法淬灭反应,过柱纯化得黄色固体,即为所需产物。
4.权利要求1所述化合物在催化不对称反应中的应用,其特征在于,所述不对称反应为不对称氢化反应。
5.一种催化不对称反应,其特征在于,使用权利要求1所述的化合物作为催化剂的配体,反应路线如下:
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