[发明专利]一种吡啶并[1,2-a][1,2,4]三唑卡宾配体及其合成方法与应用

权利要求书

1.一种如式Ⅴ所示的吡啶并[1,2-a][1,2,4]三唑卡宾配体，

2.一种如权利要求1所述的吡啶并[1,2-a][1,2,4]三唑卡宾配体的合成方法，其特征在于：所述的方法按如下步骤进行：

(1)惰性气氛下，将式II所示的化合物和联硼酸频哪醇酯在钯催化剂A和碱性物质A的作用下，在1,4-二氧六环中于80～120℃反应10～18h后，得到反应混合液A，经后处理得到式III所示的硼酸酯；所述的II所示的化合物、联硼酸频哪醇酯、钯催化剂A和碱性物质A的物质的量之比为：1：1.1～1.5：0.02～0.05：2～5；

(2)惰性气氛下，将式III所示的硼酸酯和5-溴-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶在钯催化剂B和碱性物质B的作用下，在N,N-二甲基甲酰胺和水的混合溶剂中，于80～120℃反应12～24h后，得到反应混合液B，经后处理得到式IV所示的中间体；所述的式III所示的硼酸酯、5-溴-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶、钯催化剂B和碱性物质B的物质的量之比为：1：0.7～0.9：0.02～0.05：2～5；

(3)将式IV所示的中间体和双苯基碘四氟硼酸盐在铜催化剂C的作用下，在N,N-二甲基甲酰胺中，于80～120℃反应12～24h后，得到反应混合液C，经后处理得到式V所示的吡啶并[1,2-a][1,2,4]三唑卡宾配体；所述的式IV所示的中间体、高碘试剂和铜催化剂C的物质的量之比为1：1～3：0.1～0.5；

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的钯催化剂A或B各自独立为[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯、双三苯基膦二氯化钯或醋酸钯。

4.如权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的碱性物质A或B各自独立为乙酸钾、碳酸钾或碳酸钠。

5.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的1,4-二氧六环的加入量以所述的式II所示的中间体的物质的量计为1～3mL/mol；所述的反应混合液A的后处理方法为：将所述的反应混合液A过滤除去不溶物，将溶液用乙酸乙酯稀释，依次用水和盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，蒸发溶剂，然后通过柱层析分离，以体积比为1:1的石油醚/乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，旋干得到式III所示的硼酸酯。

6.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的N,N-二甲基甲酰胺和水的体积比为5：1～3；N,N-二甲基甲酰胺和水的加入总量以所述的5-溴-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶的物质的量计为1～1.5mL/mol；所述的反应混合液B的后处理方法为：将所述的反应混合液B过滤除去不溶物，得到的溶液用乙酸乙酯稀释，依次用水和盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，蒸发溶剂，然后通过柱层析分离，以体积比为1:30的甲醇/二氯甲烷的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，旋干得到式IV所示的中间体。

7.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的铜催化剂C为醋酸铜、氯化铜或碘化铜。

8.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的N,N-二甲基甲酰胺的加入量以所述的式IV所示的中间体的物质的量计为1～3mL/mol；将所述的反应混合液C过滤除去不溶物，向得到的溶液中加入二氯甲烷后析出晶体，即为式V所示的吡啶并[1,2-a][1,2,4]三唑卡宾配体。

9.一种如权利要求1所述的吡啶并[1,2-a][1,2,4]三唑卡宾配体在与金形成如式Ⅵ所示的吡啶并[1,2-a][1,2,4]三唑卡宾-金配合物中的应用：

10.一种如权利要求9所述的吡啶并[1,2-a][1,2,4]三唑卡宾-金配合物作为催化剂在催化炔烃加成反应中的应用。