[发明专利]MFI拓扑学结构硅分子筛及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201910655189.0 | 申请日: | 2019-07-19 |
| 公开(公告)号: | CN112239212B | 公开(公告)日: | 2022-06-07 |
| 发明(设计)人: | 王松林;沈飞;王韩;徐锦龙 | 申请(专利权)人: | 浙江恒逸石化研究院有限公司 |
| 主分类号: | C01B37/00 | 分类号: | C01B37/00;C07D223/10;C07D201/06 |
| 代理公司: | 北京泽南知识产权代理有限公司 11656 | 代理人: | 罗攀;李雪 |
| 地址: | 311209 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | mfi 拓扑学 结构 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种MFI拓扑学结构硅分子筛,该分子筛含有硅元素、氧元素和金属元素,以分子筛的总量为基准,金属元素的含量为5-100μg/g;该分子筛的BET比表面积为400-500m2/g,所述金属元素选自Fe、Ni、Ti、Pd、Al、Cu、Zr和Pt元素中的至少一种;
所述分子筛通过以下方法制备得到:
(1)将硅源、有机胺、有机模板剂、金属源、有机醇和水混合,得到胶体混合物,其中,硅源、有机胺、有机模板剂、有机醇和水的用量摩尔比为1:(0.05-0.5):(0.05-0.5):(4-20):(5-100),硅源与金属源的用量质量比为(10000-200000):1,硅源以SiO2计,金属源以金属元素计;
(2)将所述胶体混合物进行两段变温醇-水热体系晶化,所述两段变温醇-水热体系晶化的条件包括:在40-70℃下晶化0.5-5天,然后在80-130℃下晶化0.5-5天;
(3)将步骤(2)得到的晶化母液进行过滤、干燥和焙烧;
其中,在步骤(3)所述过滤之前,将所述晶化母液进行赶醇;
其中,所述有机胺为三正丙胺;所述有机模板剂为四丙基氢氧化铵和/或四乙基氢氧化铵。
2.根据权利要求1所述的分子筛,其中,该分子筛的BET比表面积为420-450m2/g;
和/或,该分子筛的外比表面积为35-60m2/g;
和/或,该分子筛的晶粒粒径为0.1-0.3μm。
3.根据权利要求2所述的分子筛,其中,所述分子筛的晶粒粒径为0.15-0.25μm。
4.根据权利要求1所述的分子筛,其中,金属元素的含量为6-90μg/g。
5.根据权利要求4所述的分子筛,其中,金属元素的含量为20-60μg/g。
6.一种MFI拓扑学结构硅分子筛的制备方法,该方法包括:
(1)将硅源、有机胺、有机模板剂、金属源、有机醇和水混合,得到胶体混合物,其中,硅源、有机胺、有机模板剂、有机醇和水的用量摩尔比为1:(0.05-0.5):(0.05-0.5):(4-20):(5-100),硅源与金属源的用量质量比为(10000-200000):1,硅源以SiO2计,金属源以金属元素计;
(2)将所述胶体混合物进行两段变温醇-水热体系晶化,所述两段变温醇-水热体系晶化的条件包括:在40-70℃下晶化0.5-5天,然后在80-130℃下晶化0.5-5天;
(3)将步骤(2)得到的晶化母液进行过滤、干燥和焙烧;
所述金属选自Fe、Ni、Ti、Pd、Al、Cu、Zr和Pt中的至少一种;
其中,在步骤(3)所述过滤之前,将所述晶化母液进行赶醇;
其中,所述有机胺为三正丙胺;所述有机模板剂为四丙基氢氧化铵和/或四乙基氢氧化铵。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,所述硅源为有机硅酸酯;
和/或,所述金属源选自金属的硝酸盐、氯化物、硫酸盐、醋酸盐和酯类金属化合物中的至少一种;
和/或,所述有机醇为乙醇和/或甲醇。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述硅源为正硅酸乙酯和/或正硅酸甲酯。
9.根据权利要求6所述的制备方法,其中,所述硅源为正硅酸乙酯,所述有机醇为乙醇;
和/或,步骤(1)所述混合包括:将乙醇、有机胺和有机模板剂进行第一混合,然后加入金属源和水,再加入正硅酸乙酯;或者,步骤(1)所述混合包括:将乙醇、有机胺和有机模板剂进行第一混合,然后依次加入水和正硅酸乙酯,再加入金属源。
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