[发明专利]一种利用含磷废水中回收硫代磷酸酯铵盐制备莎稗磷的方法

说明书

本发明公开一种利用含磷废水中回收硫代磷酸酯铵盐制备莎稗磷的方法，包括以下操作步骤：(1)马拉硫磷合成反应结束后，向马拉硫磷工序油中加入定量的纯水，缓慢滴加氨水，静置分层，得到甲基硫化物铵盐水溶液；(2)在高压反应釜中，依次加入对氯硝基苯、丙酮、催化剂及溶剂甲醇，通入氢气使内压达到0.20‑0.35MPa；(3)将N‑异丙基对氯苯胺和氯乙酰氯反应生成中间体N‑异丙基‑N‑氯乙酰基对氯苯胺，最后N‑异丙基‑N‑氯乙酰基对氯苯胺与甲基硫化物铵盐固体反应，最终制得莎稗磷。本发明提供的一种利用含磷废水中回收硫代磷酸酯铵盐制备莎稗磷的方法，操作简单，绿色环保，制得的硫代磷酸酯铵盐中间体，可全部用来合成莎稗磷，不会影响最终产品的品质。

技术领域

本发明化学农药制备技术领域，具体涉及一种利用含磷废水中回收硫代磷酸酯铵盐制备莎稗磷的方法。

背景技术

莎稗磷和草甘膦、胺草磷是目前我国使用较多的三种有机磷类除草剂，可有效地防除水稻本田的一年生禾本科杂草(稗草、千金子、鸭嘴草、莎草、飘拂草)和苔草。现有技术中，莎稗磷的合成路线主要如下所示：

(1)由对氯苯胺和2-氯丙烷反应生成中间体(A)N-异丙基对氯苯胺：

(2)再由中间体(A)和氯乙酰氯反应生成中间体(B)N-异丙基-N-氯乙酰基对氯苯胺：

(3)最后由中间体(B)和硫化磷酸酯铵盐反应，产物即为莎稗磷：

但是在生产马拉硫磷项目中，会产生大量含磷废水，从世界范围看，含磷废水一直都是环保工作的难题，因此急需一种将含磷废水变肥为宝的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用含磷废水中回收硫代磷酸酯铵盐制备莎稗磷的方法，可以有效消化掉了生产马拉硫磷项目中产生的难以处理的废水，变废为宝，一举两得，同时实现了良好的经济效益和环保效益。

本发明是通过以下技术方案实现的。

一种利用含磷废水中回收硫代磷酸酯铵盐制备莎稗磷的方法，包括以下操作步骤：

(1)马拉硫磷合成反应结束后，向马拉硫磷工序油中加入定量的纯水，缓慢滴加氨水，温度控制在20℃以下，反应温度过高时，反应剧烈可能引起冲料引发火灾事故，会促使甲基硫化物分解，产生易燃易爆有毒气体，导致危险，氨水滴加至反应体系的pH为9时，结束滴加，静置分层，得到甲基硫化物铵盐水溶液，将其经过滤、甲苯萃取、低温蒸发系统脱水、离心机离心工序后，得到甲基硫化物铵盐固体；

(2)在高压反应釜中，依次加入对氯硝基苯、丙酮、催化剂及溶剂甲醇，通入氢气使内压达到0.20-0.35MPa，在60-90℃下反应2.5-3.0小时,反应完毕，过滤催化剂后，脱除溶剂甲醇后得到中间体N-异丙基对氯苯胺，经研究，此步反应最佳温度在60-90℃，低于60℃，反应极慢，超过90℃，对氯硝基苯脱氯严重，产生副反应；

(3)将N-异丙基对氯苯胺和氯乙酰氯反应生成中间体N-异丙基-N-氯乙酰基对氯苯胺，最后N-异丙基-N-氯乙酰基对氯苯胺与甲基硫化物铵盐固体反应，最终制得莎稗磷。

具体地，上述步骤(1)中，水的加入量为马拉硫磷工序油重量的10％。

具体地，上述步骤(1)中，氨水的质量分数25％。

具体地，上述步骤(1)中，静置分层的时间为80-100min。

具体地，上述步骤(2)中，催化剂为氧化铜-亚铬酸铜催化剂、氧化铝-氧化锌-氧化铬催化剂中的任意一种。