[发明专利]一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法

说明书

本发明提供了一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法，以氨基化二氧化锰/纳米金/修饰到掺杂氟的SnO₂透明膜(FTO)(NH‑MnO₂/NAu/FTO)导电玻璃上作为工作电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，组成三电极体系；利用氨基与带负电荷的金纳米粒子之间的静电作用将复合材料固定到FTO上，并对呋喃唑酮产生吸附，利用电化学发光的方法检测呋喃唑酮。该方法的检测范围为1.0×10^‑8mol/L‑1.0×10^‑5mol/L，最低检测限为6.6×10^‑9mol/L。本发明制备的传感器检测呋喃唑酮的成本低、灵敏度高、操作简单、选择性好。

技术领域

本发明属于呋喃唑酮检测领域，本发明涉及一种检测呋喃唑酮的电化学发光方法，具体涉及一种以NH-MnO₂/NAu/FTO为工作电极，定量检测鱼塘水中的呋喃唑酮的电化学发光分析方法。

背景技术

呋喃唑酮是人工合成的广谱抗菌药物，对常见的革兰氏阴性菌和阳性菌有效，曾广泛用于控制畜禽肠道感染。由于呋喃唑酮及其代谢物均可诱发动物发生癌变和基因突变，因此一些国家已经禁止作饲料添加剂使用。目前，我国已命令禁止含呋喃唑酮及其代谢产物的畜产品上市。要彻底杜绝畜产品中的残留问题，必须成源头开始，禁止使用含有呋喃唑酮的饲料。许多国家及国际组织已经制定了饲料中呋喃唑酮含量的检测方法。目前检测呋喃唑酮的方法主要有高效液相色谱法、色谱-质谱联用法、酶联免疫吸附法、免疫层析试纸条方法等，这些方法普遍存在干扰较大、灵敏度不高、仪器昂贵、实验操作较复杂、耗时长等缺点。

电化学发光是在电极上施加一定的电压使电极反应产物之间或电极反应产物与溶液中某组分进行化学反应而产生的一种光辐射。根据电化学发光的发光强度进行分析的方法称为电化学发光分析法。该法不仅具有化学发光分析的灵敏度高、线性范围宽和仪器简单等优点，对于提高饲料中呋喃唑酮检测的选择性、灵敏度具有重要的现实意义。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有呋喃唑酮的检测方法均需要大型分析仪器，且实验操作条件苛刻等缺点，提供一种简单、快速、准确的呋喃唑酮的检测方法。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是以FTO作为电极，经过电沉积方法将纳米金膜电沉积于FTO后，得到NAu/FTO修饰电极，再经过氨基化二氧化锰进一步修饰NAu/FTO电极后，制得NH-MnO₂/NAu/FTO电极，即呋喃唑酮电化学发光传感器。所述检测方法为：以NH-MnO₂/NAu/FTO电极作为工作电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，组成传统的三电极体系进行检测。进一步地，检测方法具体步骤如下：

(1)纳米金膜的电沉积：

首先将FTO洗净烘干。将FTO置于HAuCl₄水溶液中，以FTO为工作电极，饱和甘汞电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，以HAuCl₄水溶液为电聚合溶液采用恒电位法进行电聚合，取出后用去离子水冲洗、晾干，得到NAu/FTO修饰电极。

(2)NH-MnO₂/NAu/FTO电极的制备：

用滴涂的方式将氨基化二氧化锰修饰到NAu/FTO电极上，得NH-MnO₂/NAu/FTO电极。

(3)不同浓度呋喃唑酮标准溶液的配制

准确称取一定量的呋喃唑酮固体，用N，N-二甲基甲酰胺(DMF)来配制1.0×10^-4mol/L的标准溶液，把一定量标准溶液加入含有一定浓度过硫酸钾的pH＝7.0的磷酸缓冲溶液中，得到一系列浓度范围为1.0×10^-8～1.0×10^-5mol/L的呋喃唑酮标准溶液。