[发明专利]一种检测双酚A的电化学发光法

权利要求书

1.一种检测双酚A的电化学发光方法，其特征在于：所述的方法为，以MIL-125固定三联吡啶钌（Ru(bpy)₃²⁺）的复合材料修饰玻碳（GC）电极，（Ru(bpy)₃²⁺@ MIL-125/GC）修饰电极作为工作电极，铂电极作为辅助电极，Ag/AgCl作为参比电极，组成三电极体系进行电化学发光检测双酚A。

2.根据权利要求1所述检测双酚A的电化学发光方法，所述修饰电极Ru(bpy)₃²⁺@ MIL-125/GC的制备方法如下：

（1）MIL-125固定Ru(bpy)₃²⁺复合材料的制备：

将DMF和甲醇混合，然后将对苯二甲酸溶于混合溶剂中，超声混合均匀得到透明的混合溶液，添加钛酸四丁酯，继续超声搅拌，待混合均匀后将混合溶液加入到聚四氟乙烯作衬里不锈钢高压釜中反应，反应完成后，将产物离心并洗涤，最终得到淡黄色粉末MIL-125；

将MIL-125加入Ru(bpy)₃²⁺的水溶液中，在搅拌的条件下，使MIL-125充分吸附Ru(bpy)₃²⁺，即得到MIL-125固定Ru(bpy)₃²⁺复合材料(Ru(bpy)₃²⁺@ MIL-125)；

（2）修饰电极Ru(bpy)₃²⁺@ MIL-125/GC的制备：

将玻碳电极抛光，依次用硝酸和无水乙醇、去离子水分别超声，自然晾干待用，用微量进样器移取Ru(bpy)₃²⁺@ MIL-125滴于洁净的玻碳电极表面，室温干燥，得到Ru(bpy)₃²⁺@MIL-125/GC化学修饰电极，作为电化学发光测试的工作电极。

3.根据权利要求2所述的检测双酚A的电化学发光方法，其特征在于： Ru(bpy)₃²⁺的水溶液的浓度为1.0×10^-4 mol/L，MIL-125的加入量为每3mL Ru(bpy)₃²⁺水溶液中加入5mg。

4.根据权利要求2所述的检测双酚A的电化学发光方法，其特征在于，所述检测方法具体步骤如下：

（1）含三乙醇胺(TEOA)的磷酸盐（PBS）缓冲溶液的配制；

（2）不同浓度双酚A标准溶液的配制

准确称取双酚A，配制1.0×10^-5 mol/L溶液，将一定量标准溶液加入含有TEOA的PBS缓冲溶液中，得到一系列浓度范围为1.0×10^-11 mol/L~1.0×10^-6 mol/L的双酚A标准溶液；

（3）标准曲线的绘制

将修饰电极Ru(bpy)₃²⁺@ MIL-125/GC作为工作电极，铂电极作为辅助电极，Ag/AgCl作为参比电极，组成三电极体系，将三电极体系置于上述一系列不同浓度的双酚A溶液中，在0~1.6V的电化学窗口范围内，光电倍增管高压800V，扫速0.1V/s，进行循环伏安扫描，记录电位-发光强度曲线（E-ECL），建立加入双酚A前后的发光强度差值与双酚A浓度对数值的线性关系，得到相应的线性回归方程；

（4）实际样品检测

实际样品检测先作前处理再调节pH，按照上述步骤（3）中的线性回归方程进行计算。

5.根据权利要求4所述的检测双酚A的电化学发光方法，其特征在于：步骤（1）所述的PBS缓冲溶液含0.05mol/L TEOA，PBS缓冲溶液的pH为7.5，其浓度为0.1mol/L。

6.根据权利要求4所述的检测双酚A的电化学发光方法，其特征在于：最低检测限为1.8×10^-12 mol/L。