[发明专利]5-氨基-2;4-二羟基苯甲酸的合成方法

说明书

一种5‑氨基‑2,4‑二羟基苯甲酸的合成方法，所述方法包括：以间苯二酚为原料，经Koble‑Schmitt反应，得到2,4‑二羟基苯甲酸；2,4‑二羟基苯甲酸经硝化反应，得到5‑硝基‑2,4‑二羟基苯甲酸；5‑硝基‑2,4‑二羟基苯甲酸经还原反应，得到产物5‑氨基‑2,4‑二羟基苯甲酸；本发明反应工艺参数易于控制、原料易得、反应时间短、后处理简单、原子利用率高、纯度高，工业可行性高。

(一)技术领域

本发明涉及一种改性PBO(聚对苯撑苯并二噁唑)的AB型新单体5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸的合成方法。

(二)背景技术

如式(I)所示的5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸除了作为改性PBO的AB型新单体，还广泛应用于染料和医药等行业。

目前，AB型单体5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸的主要合成方法：

(1)以5-硝基-2,4-二羟基苯甲醛为原料，使其经过氧化，还原制备得到目标产物(Claudio Zambaldo,Kalyan K.Sadhu,Ganesan Karthikeyan,Sofia Barluenga,Jean-Pierre Daguer,Nicolas Winssinger,Selective affinity-based probe for oncogenickinases suitable for live cell imaging[J],Chemical Science,2013,4:2088–2092.)。但原料昂贵，后处理困难等不易于工业化生产。

(2)以2,4-二羟基苯甲酸(DHBA)为原料，经重氮耦合和还原反应制得5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸(何威威.羟基改性苯并唑类聚合物新单体的合成及其树脂纤维探索[D],杭州：浙江工业大学，2017：14-30.)。但是存在反应时间长，产物分离困难，纯度不高等缺点，工业化生产能力差。

鉴于上述合成5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸的情况，我们通过摸索寻找提供一种工业上易于实现更为合理的合成新方法。

(三)发明内容

本发明的目的在于提供一种原料易得，反应时间短，后处理简单，原子利用率高，收率高和工业上可行的制备高纯度5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸的方法。

本发明的技术方案如下：

一种5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸的合成方法，所述方法包括：

(1)以间苯二酚为原料，经Koble-Schmitt反应，得到2,4-二羟基苯甲酸；

(2)2,4-二羟基苯甲酸经硝化反应，得到5-硝基-2,4-二羟基苯甲酸；

(3)5-硝基-2,4-二羟基苯甲酸经还原反应，得到产物5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸。

具体的，本发明所述5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸的合成方法为：

(1)将间苯二酚、碱、溶剂水混合，通入CO₂，升温至40～120℃反应2～7h，之后反应液经后处理，得到2,4-二羟基苯甲酸；

所述间苯二酚与碱的物质的量之比为1：1～10，优选1：2～7，更优选1：4～6；

所述溶剂水的体积用量以间苯二酚的质量计为10～15mL/g；

所述碱可以为任意强碱，例如：碳酸氢钠或碳酸氢钾；

所述后处理的方法为：反应结束后，待反应液冷却至室温(20～30℃)，停止通入CO₂，过滤，取滤液用浓盐酸(36～38wt％)调pH＝1，固体析出，冰水冷却后抽滤，得粗品，将粗品用蒸馏水重结晶纯化，纯化后固体烘干(120℃)，得到2,4-二羟基苯甲酸；