[发明专利]一种利用激光闪光光解定量检测氯自由基及其二级反应速率常数测定的方法

权利要求书

1.一种利用激光闪光光解定量检测氯自由基的方法，其特征在于，包括如下步骤：将SCN^-加入待检测的含氯有机物体系中，通过激光闪光光解技术，在266nm激光波长下，激发含氯有机物产生Cl^·，并与SCN^-反应生成(SCN)₂^-；然后测定(SCN)₂^-在472nm处的瞬态特征吸收峰，其吸光度值为A；根据Lambert-Beer定律A＝ε·b·c，计算得到(SCN)₂^-的浓度，即为Cl^·的浓度；

所述含氯有机物体系为含有氯丙酮、二氯甲烷、四氯化碳、氯乙烷、二氯乙烷或氯苯中的一种或多种的体系；所述SCN^-为含硫氰酸根的无机化合物；

所述SCN^-的加入量为Cl^·产生浓度的10～1000倍；

待检测体系的pH为3～12；温度为20～30℃；测定过程需保证无氧环境；

所述方法用于定量检测Cl^·的浓度范围为2×10^-7～2×10^-2mol·L^-1。

2.一种利用激光闪光光解检测氯自由基二级反应速率常数的方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1.将已知量SCN^-加入待检测的含氯有机物体系中，通过激光闪光光解技术，在266nm激光波长下，激发含氯有机物产生Cl^·，并与SCN^-反应生成(SCN)₂^-；然后测定(SCN)₂^-在472nm处的瞬态特征吸收峰A₀；

S2.将与步骤S1中相同量的SCN^-加入待检测的含氯有机物体系中，并加入已知量反应物T，参照步骤S1的过程测得(SCN)₂^-在472nm处的瞬态特征吸收峰A_T；

S3.将测得的A₀、A_T、步骤S1待检测体系中SCN^-的浓度[SCN^-]、步骤S2待检测体系中反应物T的浓度[T]、以及步骤S1中SCN^-与Cl^·反应的已知速率常数k₁带入公式(1)中计算，即可得到氯自由基Cl^·与反应物T的反应速率常数k₂；

步骤S1中，SCN^-的加入量为Cl^·产生浓度的2～100倍；步骤S2中，反应物T的加入量为SCN^-加入量的0.1～10倍；

所述含氯有机物体系为含有氯丙酮、二氯甲烷、四氯化碳、氯乙烷、二氯乙烷或氯苯中的一种或多种的体系；所述SCN^-为含硫氰酸根的无机化合物；

所述方法适用于测定Cl^·与反应物T的二级速率常数范围为1×10⁷～5×10¹⁰L·mol^-1·s^-1；

待检测体系的pH为3～12；温度为20～30℃；测定过程需保证无氧环境。