[发明专利]一种非贵金属氮掺杂MOF双效电催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201910589706.9 | 申请日: | 2019-07-02 |
| 公开(公告)号: | CN110444776B | 公开(公告)日: | 2021-01-05 |
| 发明(设计)人: | 赵卿;王诚;王建龙 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
| 主分类号: | H01M4/90 | 分类号: | H01M4/90;B82Y30/00 |
| 代理公司: | 北京众合诚成知识产权代理有限公司 11246 | 代理人: | 陈波 |
| 地址: | 10008*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 贵金属 掺杂 mof 双效电 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种超分散非贵金属氮掺杂MOF双效电催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将富羟基碳源有机物、富氮有机物加入到表面活性剂分散的溶液中,搅拌混合;使碳氮源有机物在溶液中反应,得到初级前驱体;所述富羟基碳源有机物是单宁酸;所述氮源有机物是尿素和咪唑的组合;所述表面活性剂的分子量范围4300-100000,所述表面活性剂是F127;
2)加入过渡金属溶液,恒温搅拌,与有机前驱体充分鳌合反应,所述过渡金属溶液是FeCl3、Fe2(SO4)3、Fe(NO3)3、Fe(CH3COO)3、ZnCl2、CuCl2中的一种或几种;
3)将步骤2)所得物放入高温釜中进行水热晶化,促进晶体缓慢生长;
4)将步骤3)所得物进行离心、洗涤、干燥;
5)将步骤4)所得物进行高温碳化,得到所述催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤1)所述反应温度为60-125℃;步骤2)所述反应温度为60-130℃,反应时间为3-8h;步骤3)所述水热晶化温度60-120℃,生长时间12-72h;步骤5)所述高温碳化,温度范围600-950℃,高温碳化时间1-4h,升温速度1-10℃/min。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤5)所述高温碳化过程的保护气氛为N2、H2、Ar、He、NH3中的一种或几种。
4.权利要求1-3任一项所述方法制备的超分散非贵金属氮掺杂MOF双效电催化剂,其特征在于,所述催化剂有均匀分散的超细金属纳米颗粒镶嵌包裹在碳壳中,活化碳层结构;催化剂中有丰富的过渡金属与氮结合的M-N鳌合活性位,在酸性溶液中稳定存在。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中掺杂金属百分比5~25wt.%;碳原子百分比85~95%,表面金属元素原子百分比0.05~5%,N元素原子百分比2~10%,O元素原子百分比3~10%。
6.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂比表面积500~1200m2/g,孔容范围0.2~1.3cm3/g。
7.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂金属组分粒径尺寸0.1~5nm,团簇次级结构尺寸1~15nm。
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