[发明专利]配体选择保留法构筑多级孔MOF的方法有效

专利信息
申请号: 201910587647.1 申请日: 2019-07-02
公开(公告)号: CN110305331B 公开(公告)日: 2021-09-28
发明(设计)人: 常泽;孙小雯;卜显和 申请(专利权)人: 南开大学
主分类号: C08G83/00 分类号: C08G83/00;B01J31/22
代理公司: 天津耀达律师事务所 12223 代理人: 张耀
地址: 300350 天津市津南*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 选择 保留 构筑 多级 mof 方法
【权利要求书】:

1.配体选择保留法构筑多级孔MOF的方法,其特征在于:将不稳定的3,6-二甲酸-1,2,4,5-二氢四嗪dhtz配体和稳定的对苯二甲酸BDC配体同时引入到UiO-66框架中,进一步通过高温热解,使不稳定配体坍塌,稳定配体保留的方法构筑出多级孔UiO-66;

包括以下步骤:

1)HP-UiO-66-dhtz的制备,BDC : dhtz = 1: 1:取4 mL冰醋酸、7 mL DMF于20 mL玻璃瓶中,并向其中加入70 μL正丙醇锆;搅拌均匀,将玻璃小瓶放到130℃烘箱中恒温两小时,溶液由无色变为黄色;称取.36.5 mg BDC与36.5 mg dhtz,加入上述溶液中,放入水平振荡器中,以240 rpm,25℃的条件反应5-7天直至瓶中白色粉末全部变成黄色粉末;离心分离,用乙醇洗涤三次;烘干后在样品在N2气氛下250℃煅烧2 h得到多级孔UiO-66;

2)HP-UiO-66-dhtz的制备,dhtz:BDC = 1:2:取4 mL冰醋酸、7 mL DMF于20 mL玻璃瓶中,并向其中加入70 μL正丙醇锆;搅拌均匀,将玻璃小瓶放到130℃烘箱中恒温两小时,溶液由无色变为黄色;称取50 mg BDC与25 mg dhtz,加入上述溶液中,放入水平振荡器中,以240 rpm,25℃的条件反应5-7天直至瓶中白色粉末全部变成黄色粉末;离心分离,用乙醇洗涤三次;烘干后在样品在N2气氛下250℃煅烧2 h得到多级孔UiO-66;

3)HP-UiO-66-dhtz的制备,dhtz:BDC = 1:3:取4 mL冰醋酸、7 mLDMF于20 mL玻璃瓶中,并向其中加入70 μL正丙醇锆;搅拌均匀,将玻璃小瓶放到130 ℃烘箱中恒温两小时,溶液由无色变为黄色;称取56 mg BDC与19 mg dhtz,加入上述溶液中,放入水平振荡器中,以240 rpm,25℃的条件反应5-7天直至瓶中白色粉末全部变成黄色粉末;离心分离,用乙醇洗涤三次;烘干后在样品在N2气氛下250℃煅烧2 h得到多级孔UiO-66;

所得HP-UiO-66-dhtz的孔径为1.2-1.6 nm。

2.根据权利要求1所述的配体选择保留法构筑多级孔MOF的方法,其特征在于:多级孔UiO-66形成的介孔孔径为2-15nm,加速了物质在孔道内的传质过程;不稳定配体的坍塌产生了的不饱和金属位点,使得多级孔UiO-66的路易斯酸度增强。

3.一种如权利要求1或2的方法所得多级孔UiO-66的应用,其特征在于:对于苯并噻吩的氧化脱硫反应有催化效果;其中dhtz/BDC=1:2的HP-UiO-66-dhtz催化反应时,反应70min,苯并噻吩的转化效率达到100%。

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