[发明专利]一种苯基氢膦酸酯及其中间体的制备方法

权利要求书

1.一种如式I所示的苯磺酰氧基甲基膦酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤，在有机溶剂中，在-15℃~-5℃温度下，将缚酸剂加入到羟甲基膦酸二苯酯与如式II所示的化合物的混合物中，进行如下所示的磺酰化反应，得到所述的如式I所示的苯磺酰氧基甲基膦酸酯化合物即可；所述的磺酰化反应的温度为-20℃~20℃；所述的有机溶剂为卤代烷烃类溶剂；所述的缚酸剂为三乙胺和/或吡啶；

其中，X为卤素、C₁-C₆烷基或硝基。

2.如权利要求1所述的如式I所示的苯磺酰氧基甲基膦酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述的磺酰化反应中，羟甲基膦酸二苯酯与所述的有机溶剂的摩尔体积比为0.1mol/L~1 mol/L；

和/或，所述的磺酰化反应中，所述的羟甲基膦酸二苯酯与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为1:1~1:1.2；

和/或，所述的磺酰化反应中，所述的缚酸剂与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为1:1~2:1；

和/或，所述的磺酰化反应中，所述的磺酰化反应的温度为-10℃~15℃；

和/或，所述的磺酰化反应中，所述的磺酰化反应在保护气体存在的条件下进行；

和/或，所述的磺酰化反应还包括如下后处理步骤，所述的磺酰化反应结束后，反应液进行萃取或过滤、洗涤、柱层析或重结晶；

和/或，所述的卤素为氟、氯、溴或碘；

和/或，所述的C₁-C₆的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。

3.如权利要求2所述的如式I所示的苯磺酰氧基甲基膦酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述的磺酰化反应中，所述的有机溶剂为卤代烷烃类溶剂，所述的卤代烷烃类溶剂为二氯甲烷；

和/或，所述的磺酰化反应中，羟甲基膦酸二苯酯与所述的有机溶剂的摩尔体积比为0.4 mol/L；

和/或，所述的磺酰化反应中，所述的羟甲基膦酸二苯酯与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为1:1.02；

和/或，所述的磺酰化反应中，所述的缚酸剂与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为1.1:1~1.7:1；

和/或，所述的磺酰化反应中，所述的缚酸剂加入到羟甲基膦酸二苯酯与如式II所示的化合物的混合物中的温度为-10℃；

和/或，所述的磺酰化反应中，当所述的缚酸剂为三乙胺时，所述的磺酰化反应的温度为-10℃~0℃；或者，当所述的缚酸剂为吡啶时，所述的磺酰化反应的温度为-10℃~15℃；

和/或，所述的磺酰化反应中，所述的磺酰化反应在保护气体存在的条件下进行时，所述的保护气体为氩气、氮气、氦气和氖气中的一种或多种；

和/或，当所述的磺酰化反应还包括所述的后处理步骤，所述的缚酸剂为三乙胺时，所述的制备方法包括如下后处理步骤，反应液进行萃取、洗涤、重结晶；或者，所述的缚酸剂为吡啶时，反应液进行过滤、洗涤、柱层析；

和/或，当所述的磺酰化反应还包括所述的后处理步骤，所述的缚酸剂为三乙胺时，所述的洗涤为饱和盐水洗涤；或者，当所述的缚酸剂为吡啶时，所述的洗涤为0.5 mol/L硫酸水溶液、水、15%碳酸氢钾水溶液和饱和盐水依次洗涤；

和/或，当所述的磺酰化反应还包括所述的后处理步骤时，所述的萃取的有机溶剂为酯类溶剂；

和/或，当所述的磺酰化反应还包括所述的后处理步骤时，所述的柱层析的流动相为烷烃类溶剂和酯类溶剂的混合溶剂；

和/或，当所述的磺酰化反应还包括所述的后处理步骤时，所述的重结晶为在烷烃类溶剂和酯类溶剂的混合溶剂中进行重结晶。

4.如权利要求1~3任一项所述的如式I所示的苯磺酰氧基甲基膦酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，还包括如下步骤：

步骤（a）将亚磷酸二苯酯和硅烷化试剂进行硅烷化反应，然后将所得硅烷化反应体系与苄基氯甲基醚进行如下所示的烷基化反应，得到苄基氧甲基膦酸二苯酯即可；

步骤（b）在溶剂中，将所述的苄基氧甲基膦酸二苯酯进行如下所示的脱苄基反应，得到所述的羟甲基膦酸二苯酯即可；

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