[发明专利]一种不饱和碳-碳三键选择性加氢催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种不饱和碳-碳三键选择性加氢催化剂的制备方法，具体步骤如下：

A.将碳纳米纤维前驱体在2000～3000℃焙烧2～6h，并分散在浓度为30～60％的酸溶液中进行酸化，于60～160℃回流3～48h后，出料、过滤、离心、洗涤至中性，将沉淀物于60～120℃恒温真空干燥10～24h，得到含功能化基团为A的碳纳米纤维，表示为CNF-A；

所述的碳纳米纤维前驱体是PR24-HHT、PR24-XT-HHT和SD2240型号中的一种，粒径为80～300nm，比表面为300～1000m²/g；

所述的酸溶液是硝酸、硫酸、盐酸、磷酸中的一种，酸化使碳纳米纤维表面带特定功能化基团A；所述的功能化基团A是NO₃、SO₃H、Cl、PO₃H中的一种；

B.将可溶性贵金属盐溶于去离子水，配成浓度为10～50mmol/L的浸渍溶液；

所述的贵金属盐是Na₂PdCl₄、Pd(NH₃)₂Cl₂、Pd(NO₃)₂、NaAuCl₄、HAuCl₄、H₂IrCl₆、Na₂IrCl₆、RhCl₃·3H₂O、Rh(CH₃COO)₃、Rh(NO₃)₃、AgNO₃、AgC₂H₃O₂中的一种或两种；

C.在室温下，按照贵金属占载体质量的0.5～5.0％，将步骤A中的CNF-A载体充分分散到步骤B的浸渍溶液中，持续搅拌0.5～2h，过滤，并于60～120℃恒温干燥6～24h；再在H₂体积分数为10％的H₂/Ar混合气中以2～10℃·min^-1的速率升温至200～400℃还原2～6h，得到负载了贵金属的功能化碳纳米纤维，表示为M/CNF-A，M代表贵金属；

D.将步骤C得到的M/CNF-A置于反应器中，通入热处理气氛保持5～50h，流速10～50mL/min，并以2～10℃·min^-1的速率升温至50～350℃，保持15～50h后降至室温取出，得到包覆层厚度可控且具有渗透性的CH_x@M/CNF-A催化剂；

所述的热处理气氛是含有不饱和碳-碳键的炔烃、烯烃与H₂的混合气；所述的炔烃、烯烃是C₂H₂、C₂H₄、C₃H₄、C₃H₆、C₄H₆、C₄H₈中的一种或两种；其中，H₂与炔烃的摩尔比为2～10；当炔烃和烯烃同时选择时，炔烃与烯烃的摩尔比为0.01～0.1。

2.根据权利要求1所述的不饱和碳-碳三键选择性加氢催化剂的制备方法，其特征是步骤B所述的浸渍溶液的浓度为20～30mmol/L；所述的贵金属盐是Na₂PdCl₄、HAuCl₄和Na₂IrCl₆中的一种；步骤C所述贵金属占载体质量的0.5～2.0％；步骤D所述的热处理气氛是C₂H₂/C₂H₄/H₂、C₃H₄/C₃H₆/H₂和C₄H₆/H₂中的一种。