[发明专利]一种含铬硫酸氢钠资源化利用的方法在审
申请号: | 201910580516.0 | 申请日: | 2019-06-28 |
公开(公告)号: | CN112142073A | 公开(公告)日: | 2020-12-29 |
发明(设计)人: | 裴丽丽;程西川;庆朋辉;段静;张红玲;石大学;徐红彬;候礼强;张懿;陈劲松;商琴;廖荣 | 申请(专利权)人: | 湖北振华化学股份有限公司;中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | C01D5/16 | 分类号: | C01D5/16;C01D5/00 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 435001 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硫酸 资源 利用 方法 | ||
1.一种含铬硫酸氢钠资源化利用的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将含铬硫酸氢钠溶解后固液分离,所得液相中加入还原剂发生反应;
(2)将步骤(1)反应后的溶液与吸附剂混合后进行吸附,然后固液分离,所得液相进行蒸发、冷却结晶,得到无水硫酸氢钠。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述含铬硫酸氢钠为铬酸酐生产过程中产生的副产物;
优选地,步骤(1)所述含铬硫酸氢钠中六价铬的含量为2~3wt%;
优选地,步骤(1)所述含铬硫酸氢钠用水溶解;
优选地,步骤(1)所述溶解的温度为20~100℃,优选为20~80℃,进一步优选为25~60℃;
优选地,步骤(1)所述溶解的时间为0.1~48h,优选为0.1~24h,进一步优选为0.5~4h;
优选地,步骤(1)溶解用水的体积与含铬硫酸氢钠的质量比不小于3mL:1g,优选为(3~10)mL:1g,进一步优选为(3~5)mL:1g。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述固液分离所得液相为含六价铬的硫酸氢钠溶液,所得固相包括硫酸铬钠;
优选地,步骤(1)所述还原剂包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠或硫代硫酸钠中任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(1)所述还原剂的加入量至少满足将溶液中的六价铬完全还原。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述反应的温度为20~100℃,优选为20~80℃,进一步优选为30~60℃;
优选地,步骤(1)所述反应的方式为静态还原或动态还原,优选为动态还原;
优选地,所述动态还原包括动态搅拌还原;
优选地,步骤(1)所述反应的时间不少于0.2h,优选为0.5~24h,进一步优选为0.5~3h;
优选地,步骤(1)所述反应后,溶液需要控制pH值小于2,优选为小于1.5。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述吸附剂为可选择性吸附三价铬的吸附剂,优选为铬离子印迹聚合物、铬离子非印迹聚合物或离子交换树脂中任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述铬离子印迹聚合物、铬离子非印迹聚合物或离子交换树脂中独立地含有膦酸基、磺酸基或羧酸基中任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(2)所述吸附剂的用量至少满足将三价铬完全吸附;
优选地,步骤(2)中将吸附剂加入步骤(1)反应后的溶液中。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述吸附的温度为20~100℃,优选为20~50℃;
优选地,步骤(2)所述吸附的时间不少于0.1h,优选为0.5~24h,进一步优选为0.5~4h。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述蒸发的温度为80~200℃,优选为80~150℃,进一步优选为80~120℃;
优选地,步骤(2)所述蒸发的绝对压力为0.02~0.1MPa;
优选地,步骤(2)所述蒸发终点为溶液饱和有晶体析出;
优选地,步骤(2)所述冷却结晶至温度为30~80℃,优选为60~70℃;
优选地,步骤(2)所述冷却结晶后固液分离,固液分离的温度为30~80℃,优选为60~70℃。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)固液分离所得固相进行解吸,得到再生吸附剂;
优选地,所述解吸所用的解吸剂为碱液,优选为NaOH溶液、KOH溶液或氨水中任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述碱液的浓度不低于0.01mol L-1,优选为1~5mol L-1;
优选地,所述解吸的时间不少于0.1h,优选为0.5~24h,进一步优选为1~4h;
优选地,所述解吸后得到的再生吸附剂循环使用。
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