[发明专利]主链型“半氟”交替共聚物的嵌段共聚物的光照聚合法有效

专利信息
申请号: 201910579630.1 申请日: 2019-06-28
公开(公告)号: CN110183598B 公开(公告)日: 2020-03-10
发明(设计)人: 程振平;成健楠;张丽芬;涂凯;王金英;朱秀林 申请(专利权)人: 苏州大学
主分类号: C08F293/00 分类号: C08F293/00;C08F2/46
代理公司: 苏州市中南伟业知识产权代理事务所(普通合伙) 32257 代理人: 苏张林
地址: 215168 江苏*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 主链型 半氟 交替 共聚物 光照 聚合
【权利要求书】:

1.一种主链型“半氟”交替共聚物的嵌段共聚物的光照聚合法,其特征在于,包括以下步骤:

在保护气氛中,将甲基丙烯酸酯类单体和“半氟”交替共聚物(AB)n大分子引发剂在光催化剂作用下,在有机溶剂中于20-30℃下发生光控活性自由基聚合,该聚合反应在390nm-590nm的光照条件下进行至少半小时,得到主链型“半氟”交替共聚物的嵌段共聚物;其中,

“半氟”交替共聚物(AB)n大分子引发剂的结构为式(1)时,得到的主链型“半氟”交替共聚物的嵌段共聚物如式(2)所示;

“半氟”交替共聚物(AB)n大分子引发剂的结构为式(3)时,得到的主链型“半氟”交替共聚物的嵌段共聚物如式(4)所示;

其中,式(1)-(4)如下:

其中,x=4-8;y=0-3;n=4-30;m=100-500;

R选自C1-C6烷基、芳醚基或酰氧基;

R1选自C1-C6烷基、聚乙二醇基、胺基取代的C1-C6烷基或环氧基取代的C1-C6烷基。

2.根据权利要求1所述的光照聚合法,其特征在于:所述甲基丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯或甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯。

3.根据权利要求1所述的光照聚合法,其特征在于:所述“半氟”交替共聚物(AB)n大分子引发剂由单体A与单体B通过START聚合得到;所述单体A选自1,4-二碘代全氟丁烷,1,6-二碘代全氟己烷或1,8-二碘代全氟辛烷;所述单体B选自1,7-辛二烯、1,9-葵二烯、对苯二烯丙基醚、对苯二(1-己烯)醚、己二酸二烯丙酯、对苯二甲酸二丙烯酯或对苯二甲酸二(1-己烯)酯。

4.根据权利要求3所述的光照聚合法,其特征在于:所述单体A与单体B的摩尔比为1~1.2:1。

5.根据权利要求1所述的光照聚合法,其特征在于:x=4、6或8。

6.根据权利要求1所述的光照聚合法,其特征在于:y=0或1。

7.根据权利要求1所述的光照聚合法,其特征在于:所述光催化剂为三(2,2′-联吡啶)二氯化钌和抗坏血酸钠。

8.根据权利要求1所述的光照聚合法,其特征在于:所述甲基丙烯酸酯类单体在有机溶剂中的浓度为0.002mol/mL~0.1mol/mL。

9.根据权利要求1所述的光照聚合法,其特征在于:所述甲基丙烯酸酯类单体和“半氟”交替共聚物(AB)n大分子引发剂的摩尔比为30-500:1-3。

10.一种权利要求1-9中任一项所述的光照聚合法所制备的式(2)或式(4)的主链型“半氟”交替共聚物的嵌段共聚物。

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