[发明专利]一种催化裂解助剂及其制备方法及烃油催化裂解的方法有效
申请号: | 201910578658.3 | 申请日: | 2019-06-28 |
公开(公告)号: | CN112138711B | 公开(公告)日: | 2022-06-28 |
发明(设计)人: | 罗一斌;刘建强;欧阳颖;庄立;李明罡;舒兴田;张巍;毛国芳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J35/10;B01J35/08;C07C4/06;C07C11/04;C07C11/06;C10G11/05 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;董琳 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 裂解 助剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种催化裂解助剂,其特征在于,以所述催化裂解助剂的干基重量为基准,所述催化裂解助剂含有以干基重量计10~75重量%的富含介孔的含磷和稀土的MFI结构分子筛、以干基重量计1~40重量%的粘结剂和以干基重量计0~65重量%的第二粘土;所述粘结剂包括磷铝无机粘结剂和/或其他无机粘结剂;所述磷铝无机粘结剂为磷铝胶和/或含第一粘土的磷铝无机粘结剂,以所述含第一粘土的磷铝无机粘结剂干基重量为基准,所述含第一粘土的磷铝无机粘结剂含有以Al2O3计15-40重量%铝组分、以P2O5计45-80重量%的磷组分以及以干基计大于0且不超过40重量%的第一粘土,且所述含第一粘土的磷铝无机粘结剂P/Al重量比为1.0-6.0,pH为1-3.5,固含量为15-60重量%;所述第一粘土包括高岭土、海泡石、凹凸棒石、累托石、蒙脱土和硅藻土中的至少一种;所述其他无机物粘结剂包括拟薄水铝石、铝溶胶、硅铝溶胶和水玻璃中的至少一种;
所述富含介孔的含磷和稀土的MFI结构分子筛的n(SiO2)/n(Al2O3)大于15小于70;以P2O5计并以所述分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为1-15重量%;以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛中负载金属M1的含量为1-10重量%,负载金属M2的含量为0.1-5重量%,其中负载金属M1选自镧和铈中一种或两种,负载金属M2选自铁、钴、镍、铜、锰、锌、锡、铋和镓中一种;所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为40-70%,所述分子筛的中孔体积和总孔体积采用氮吸附BET比表面积方法进行测量,所述中孔体积为孔径大于2纳米小于100纳米的孔体积;所述分子筛的RE分布参数D满足:0.9≤D≤1.3,其中,D=RE(S)/RE(C),RE(S)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的稀土含量,RE(C)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的稀土含量,其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10%。
2.根据权利要求1所述的催化裂解助剂,其中,所述分子筛的n(SiO2)/n(Al2O3)大于18小于60;以P2O5计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为3-12重量%;以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛中负载金属M1的含量为3-8重量%,负载金属M2的含量为0.5-3重量%;所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为45-65%。
3.根据权利要求1所述的催化裂解助剂,其中,所述第二粘土为选自高岭土、海泡石、凹凸棒石、累托石、蒙脱土、多水高岭土、埃洛石、水滑石、膨润土以及硅藻土中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的催化裂解助剂,其中,以所述催化裂解助剂的总重量为基准,所述粘结剂包括以干基重量计3~39重量%的所述磷铝无机粘结剂和以干基重量计1~30重量%的所述其他无机粘结剂。
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