[发明专利]一种制备高碳支链仲醇的方法有效
申请号: | 201910566272.0 | 申请日: | 2019-06-27 |
公开(公告)号: | CN110240538B | 公开(公告)日: | 2022-04-22 |
发明(设计)人: | 袁帅;黄少峰;董龙跃;刘振峰;吕艳红;任亚鹏;赵聪;刘喆;许振成;王泽圣;刘超;丛鑫;董科;王鹏;余炎冰;何金同;崔乾;王加琦;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C07C29/145 | 分类号: | C07C29/145;C07C33/02;C07C31/125 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 高碳支链仲醇 方法 | ||
1.一种制备高碳支链仲醇的方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)直链或不含叔碳的支链脂肪族醛自缩合制备支链烯醛;2)步骤1)制备的支链烯醛与不含叔碳的脂肪族酮在有机碱催化剂的催化作用下缩合制备支链二烯酮;3)步骤2)所得的支链二烯酮加氢制备含有0-2个碳碳双键的支链仲醇;
步骤2)中所述的有机碱催化剂为N-[3-(二甲基氨基)丙基]-全氟烷基酰胺,其中全氟烷基的碳原子数为2-10;
步骤2)中支链烯醛与脂肪酮摩尔比为0.01-100;
所述的步骤2)中的缩合反应采用气泡面积与液相体积比20-1000000m2/m3的反应器。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的直链或不含叔碳的支链脂肪族醛的β位无支链;所述的直链或不含叔碳的支链脂肪族醛的碳数为3-9。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的直链或不含叔碳的支链脂肪族醛的碳数为3-5。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的不含叔碳的脂肪族酮的碳数为3-7。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述的不含叔碳的脂肪族酮的碳数为3-6。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述的步骤2)中的支链烯醛沸点或其在所用溶剂中的泡点高于脂肪酮的沸点。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,步骤2)中所述的N-[3-(二甲基氨基)丙基]-全氟烷基酰胺中全氟烷基的碳原子数为4-8;催化剂用量为支链烯醛的0.1-20mol%;液相停留时间5s-3h。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,催化剂用量为支链烯醛的0.5-10mol%;液相停留时间1-10min。
9.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,步骤2)中支链烯醛与脂肪酮摩尔比为0.1-10。
10.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述的步骤2)中的缩合反应的压力为5-1000kPaA,操作温度低于相应操作压力下支链烯醛的沸点并高于脂肪族酮的沸点。
11.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述的步骤2)中的缩合反应采用气泡面积与液相体积比1000-1000000m2/m3的反应器;所述的步骤2)缩合反应结束后使用水将催化剂从反应体系中分离出来,浓缩后回用,产品通过蒸馏或精馏提纯得到支链二烯酮。
12.权利要求11所述的方法,其特征在于,所述的步骤2)中的缩合反应采用气泡面积与液相体积比10000-1000000m2/m3的喷射环流反应器和喷雾环流反应器。
13.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述的步骤3)的目标产物为不饱和支链仲醇时,加氢催化剂采用含有Sn、Fe、Ru、Co中一种或多种元素的负载型Pt催化剂;载体为活性炭、氧化铝、沸石分子筛、二氧化硅、二氧化钛中的一种或多种;加氢在无溶剂或超临界CO2作为溶剂,无助剂或三级胺、三级膦、三级亚磷酸盐的条件下进行;反应温度为40-150℃,氢气压力4-8MPaG,CO2压力8-15MPaG,催化剂用量为底物的5-20wt%,助剂为底物的0.5-5wt%,液相停留时间1-10h。
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