[发明专利]一种多取代炔脒类化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明属于有机合成技术领域，公开了一种多取代炔脒类化合物及其制备方法和应用。在反应器中，加入炔溴钯盐催化剂、添加剂和碱溶于有机溶剂中，最后加入异腈在90～100℃下搅拌反应，反应产物经分离纯化，得到多取代炔脒类化合物，上述制备方法的反应式如式(I)所示。本发明的方法以简单易得的炔溴、胺、异腈作为反应原料合成一系列多取代的炔脒类化合物，该方法具有原料简单易得，操作方便、条件温和，步骤经济性高，底物适用性广，官能团的容忍性好等特点；并开展了其部分应用研究，合成了多种有用的含氮杂环。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种多取代炔脒类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

多取代的炔脒类化合物由于同时具有碳碳三键和脒两个官能团，具有丰富的化学性质。除了作为高效合成子参与构建多种杂环化合物之外，炔脒也可以作为配体参与新型催化剂的设计与合成。通过文献调研，目前主要的合成方法包括：(1)端炔和大位阻碳二亚胺的加成反应；(2)吸电子基团取代的炔胺和亚硝基苯的1,4-金属解反应(W.-X.Zhang,M.Nishiura,Z.Hou,J.Am.Chem.Soc.2005,127,16788；T.-G.Ong,J.S.O’Brien；I.Korobkov,D.S.Richeson,Organometallics 2006,25,4728；W.Yi,J.Zhang,M.Li,Z.Chen,X.Zhou,Inorg.Chem.2011,50,11813；X.Gu,X.Zhu,Y.Wei,S.Wang,S.Zhou,G.Zhang,X.Mu,Organometallics 2014,33,2372；F.Zhang,J.Zhang,Y.Zhang,J.Hong,X.Zhou,Organometallics 2014,33,6186；S.A.Gawade,D.B.Huple,R.-S.Liu.J.Am.Chem.Soc.2014,136,2978)。虽然通过目前的方法可以得到相应的化合物，但炔脒的合成仍然存在改善和提高的空间。鉴于已有方法在底物上的局限性和对官能团化前体的依赖，探索新颖高效的方法从简单易得的原料出发一步合成炔脒类化合物，进一步提高反应的适用性和增强官能团的容忍性是十分重要的。发展新方法不仅能够提高炔脒合成的多样性，而且通过在炔脒结构中引入其他官能团如双键、氰基、卤素等能够为后续的衍生化提供简便有效的手段。

钯催化异腈的转化反应是近年来的研究热点之一。异腈作为C1和N1合成子可以多重身份参与到反应中，合成各种不同的含氮化合物。相较于目前对异腈插入芳基钯、烯基钯物种的大量研究，化学家们对异腈和炔基钯物种结合的研究很少。原因可能是炔基钯物种的不易获得及炔烃本身的自偶联反应(A.Clemenceau,Q.Wang,J.Zhu,Org.Lett.,2018,20,126；P.Salehia,M.Shiri,Adv.Synth.Catal.2019,361,118)。

因此，发展在温和条件下利用钯催化异腈的多组分反应高效合成多取代的炔脒类化合物并开展其应用研究具有十分重要的意义。

发明内容

针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种多取代炔脒类化合物的制备方法。

本发明的另一目的在于提供一种通过上述方法制备得到的多取代炔脒类化合物。

本发明的再一目的在于提供上述多取代炔脒类化合物在合成脒取代三氮唑化合物中的应用。

本发明的又一目的在于提供上述多取代炔脒类化合物在合成3-卤代的2-氨基喹啉衍生物中的应用。

本发明目的通过以下技术方案实现：

一种多取代炔脒类化合物的制备方法，包括如下制备步骤：

在反应器中，加入炔溴钯盐催化剂、添加剂和碱溶于有机溶剂中，最后加入异腈在90～100℃下搅拌反应，反应产物经分离纯化，得到多取代炔脒类化合物；

上述制备方法的反应式如下式所示：