[发明专利]一类N-芳基邻苯二甲酰亚胺衍生物及其制备方法和用途

说明书

本发明提供了一类N‑芳基邻苯亚胺类化合物及其制备方法和用途，本发明涉及N‑芳基邻苯亚胺类化合物，它们具有如Ⅲ所示的化学结构通式。本发明公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作除草剂的用途，其与农业上可接受的助剂或增效剂以及与商品除草剂组合使用在防治农业、林业、园艺杂草中的用途和制备方法。

技术领域

本发明的技术方案涉及N-芳基邻苯二甲酰亚胺类化合物，具体涉及含N-芳基邻苯二甲酰亚胺衍生物。

背景技术

除草剂作为农药的重要组成部分，对作物的草害控制具有重要价值。随着除草剂的不合理及大量的使用，导致环境污染、杂草抗药性、农药残留等问题日益突出(Sperry,Benjamin P.Weed technology 2017,31(1):1-7.)，因此，研制适宜市场需求的环保、高效、经济且可降解的新型除草剂具有重要意义。目前，依照杂草和作物代谢机制的差异来研制新型酶抑制剂是除草剂创制的特点之一(Hao,Ge-Fei.CHIMIA International Journalfor Chemistry 2011,65(12):961-969.)。

目前基于除草剂靶标，利用分子对接方法，靶向设计新型除草剂，是除草剂创制研究的热点之一(刘景陶.科技创新与应用,2016(34):67-67.)。原卟啉原氧化酶抑制剂(PPO抑制剂)通过影响植物细胞中叶绿素的生物合成，导致细胞产生破坏，从而引起植物生长受抑制或者死亡。PPO抑制剂具有高效、低毒、见效快、药效持久，且对双子叶和单子叶杂草均有较好防效等优点。因此PPO抑制剂在除草剂市场占据重要地位。目前商品化的PPO抑制剂有：氟磺胺草醚(fomesafen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、苯草醚(aclonifen)、乳氟禾草灵(lactofen)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、甲磺草胺(sulfentrazone)、唑草酮(carfentrazone)、双唑草腈(pyraclonil)和苯嘧磺草胺(saflufenacil)。PPO抑制剂类除草剂是全球抗性发展缓慢的除草剂之一，随着全球抗性问题日益突出，发展新型的高活性的PPO抑制剂迫在眉睫。

为寻找和发现更加高效、广谱、低毒、低生态风险并与现有除草剂无交互抗性的农药先导化合物，本发明以原卟啉原氧化酶抑制剂N-芳基邻苯亚胺结构作为先导结构，利用农药分子设计原理将不同取代基团引入到N-芳基部位，设计合成了一类N-芳基邻苯亚胺衍生物，并进行系统的除草生物活性筛选，以期为新型除草剂的创制提供更多高效的候选化合物。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一类新的N-芳基邻苯亚胺衍生物的合成方法及其调控农业、园艺和林业杂草的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域以及林业领域中的应用。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业领域除草活性的N-芳基邻苯亚胺类化合物的化学结构通式见式Ⅲ：

Ⅲ：

其中，R¹选自：氢、氟、氯、甲基和硝基。

Ar选自：对异丙基苯基、对叔丁基苯基、3-氟-4-甲基苯基、2-氟-4-硝基苯基、3-甲酰胺基苯基、5-甲基噻唑-3-基、4-溴-2,6-二氟苯基、4-氟-2-甲氧酰基苯基、3,4-二氯苄基、1-甲基-吡唑-5-基、2-噻吩基和3-氟-2-甲氧基苯基。

本发明的N-芳基邻苯亚胺类衍生物Ⅲ的合成方法如下：

其中，R¹选自：氢、氟、氯、甲基和硝基。

Ar选自：对异丙基苯基、对叔丁基苯基、3-氟-4-甲基苯基、2-氟-4-硝基苯基、3-甲酰胺基苯基、5-甲基噻唑-3-基、4-溴-2,6-二氟苯基、4-氟-2-甲氧酰基苯基、3,4-二氯苄基、1-甲基-吡唑-5-基、2-噻吩基和3-氟-2-甲氧基苯基。