[发明专利]一种3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯的制备方法

说明书

本发明为一种3‑氨基‑4‑氯苯甲酸十六酯的制备方法。该方法包括如下步骤：将3‑氨基‑4‑氯苯甲酸和正十六醇加入到带水剂中，加热至50 ^oC，恒温0.5~1 h，再加入催化剂对甲苯磺酸，继续加热至140~170 ^oC，在回流状态下反应6~12 h，停止加热；向上一步得到的反应液中加入有机溶剂，然后冷却结晶、洗涤、过滤，将滤饼烘干后得到粗产物；滤液收集；粗产物中加入有机溶剂，加热溶解，冷却结晶，过滤；将滤饼烘干后得到成品3‑氨基‑4‑氯苯甲酸十六酯；本发明提高了原料的利用率，提高产物收率，减少工业滤液的处理量，降低工业生产成本，更加利于工业化的生产。

技术领域

本文涉及有机化合物的合成方法，尤其涉及3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯的合成新路线，属于脂肪酸酯合成技术领域。

背景技术

3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯是新型DIR黄成色剂中间体，该成色剂使彩色感光材料具有较高的反应活性、油溶性、发色密度，降低颗粒度，提高清晰度和饱和度。

目前，3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯上有两种原料路线:一是用3-氨基-4-氯苯甲酸和溴代十六烷反应；二是用3-氨基-4-氯苯甲酸和正十六醇反应。第一种原料路线反应条件温和、反应速度快、产物收率高、纯度高，但溴代十六烷的价格昂贵不合适工业化生产。

第二种原料路线是目前工业研究的重点。日本专利JP 9286766以浓硫酸为催化剂，反应活性高，但对设备腐蚀性严重、副产物多、后处理麻烦，同时醇用量是酸的3倍，未反应的醇分离、回收困难，纯品纯度为95.00％；中国专利CN 1974543用催化剂Lewis酸四氯化锡代替浓硫酸，克服了副产物多、醇用量多等技术难题，收率为70.00％，纯度为98.50％。但四氯化锡遇水分解，产生腐蚀性气体HCl和正锡酸，对设备的要求高、正锡酸分离困难。总之，第二条原料路线中都采用减压蒸馏的方式回收带水剂，后处理操作繁琐，同时，过程中会产生大量副产物使产物分离提难度加大。

发明内容

本发明的专利在于克服现有工艺路线中醇用量多、副产物多、产物分离提纯困难、对设备腐蚀严重及生产成本高等工业化生产技术难题，提供一种3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯的制备方法。该方法采用对甲苯磺酸为催化剂，甲苯/二甲苯混合溶剂为带水剂，并加入有机溶剂冷却结晶步骤，简化了原工艺路线。本发明提高了原料的利用率，提高产物收率，减少工业滤液的处理量和工业生产成本，更加利于工业化的生产。

本发明的技术解决方案是：

一种3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯的制备方法，包括如下步骤：

①将3-氨基-4-氯苯甲酸和正十六醇加入到带水剂中，加热至50℃，恒温0.5～1h，再加入催化剂对甲苯磺酸，继续加热至140～170℃，在回流状态下反应6～12h，停止加热；

其中，带水剂为甲苯/二甲苯混合溶剂，甲苯的质量分数为混合溶剂的10％～50％；n(正十六醇)：n(3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯)＝1.0～1.2:1；带水剂质量是3-氨基-4-氯苯甲酸质量的1.0～2.5倍；催化剂对甲苯磺酸与3-氨基-4-氯苯甲酸摩尔比为0.06～0.12:1；

②向上一步得到的反应液中加入有机溶剂，然后冷却结晶、洗涤、过滤，将滤饼烘干后得到粗产物；滤液收集；

其中，有机溶剂为甲醇，其用量是带水剂质量的5～10倍；

③向粗产物中加入有机溶剂，加热溶解，冷却结晶，过滤；将滤饼烘干后得到成品3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯，滤液收集；

所述的有机溶剂为甲醇，其用量是带水剂质量的5～10倍；

④将步骤②和③中的滤液减压浓缩至原有滤液体积的0.02～0.05倍；在浓缩液中加入蒸馏水，冷却结晶，过滤去除催化剂，将滤饼烘干后得到回收物；回收物中包括未反应原料和部分产物；所述的蒸馏水的用量是带水剂用量的5～10倍；