[发明专利]一种1-磺酰甲基-3,4-二氢萘的制备方法

说明书

本发明公开了一种制备1‑磺酰甲基取代的3,4‑二氢萘类化合物的合成途径。在可见光介导下，由乙烯基环丙烷类化合物与磺酰氯反应合成1‑磺酰甲基取代的3,4‑二氢萘类化合物。该方法具有反应条件温和、底物适应范围广、目标产物收率高等优点。

技术领域

本申请属于有机合成技术领域，具体涉及一种1-磺酰甲基-3,4-二氢萘的制备方法。

背景技术

二氢萘类化合物是有机合成及药物合成中极为重要的结构单元，有效地合成这类化合物的方法已经引起了有机合成化学家们极大的关注。发明人课题组长期致力于开发新颖的合成二氢萘类化合物的合成策略，以引入各种不同的结构单元，从而构建新颖的反应产物并丰富现有的合成途径（参见1）J. Org. Chem.201782147394-7401；2) J. Org. Chem.20188384657-4664; 3) CN106946817B；4）CN108129287A；5）CN109651210A等）。

在过去的几十年中，含硫结构单元，特别是磺酰基团引入有机分子，已经引起了化学家们的广泛关注。在常见的磺酰基源中，磺酰氯是一类廉价，丰富且易得的磺酰基源，发明人课题组已经报道了在光催化条件下磺酰氯与甲烯基环丙烷类化合物的反应，构建2-磺酰基3，4-二氢萘类化合物的合成策略（参见6）CN109705001A）：

然而，现有技术也广泛地报道了在可见光介导的条件下，芳基磺酰氯可以作为芳基自由基源，参与构建一系列的有机合成反应（参见7）Tandem Cyclizations of 1,6‐Enynes with Arylsulfonyl Chlorides by Using Visible‐Light PhotoredoxCatalysis，Jin-heng Li et.al., Angewandte Chemie International Edition, 2013;8) Reusable Visible Light Photoredox Catalysts; Catalyzed Benzylic C (sp³)–HFunctionalization/Carbocyclization Reactions, Jin-heng Li et.al., Synlett,2012等）。

Aiwen Lei课题组报道了一种可见光诱导的无氧化剂氧化交叉偶联反应，由烯烃和亚磺酸构建烯丙基砜类化合物，其中对于机理的研究部分披露了如下反应（参见9）Chem. Commun., 2016, 52, 10407--10410）：

发明人经过长期地潜心研究和实验摸索，在本发明中，提供一种可见光介导的C-Cσ-键磺酰化/芳基化反应，由乙烯基环丙烷类化合物与磺酰氯反应合成1-磺酰甲基取代的3,4-二氢萘类化合物。

发明内容

本发明的目的在于丰富制备1-磺酰甲基取代的3,4-二氢萘类化合物的合成途径，提出一种可见光介导的由乙烯基环丙烷类化合物与磺酰氯反应合成1-磺酰甲基取代的3,4-二氢萘类化合物的新方法。该方法具有反应条件温和、底物适应范围广、目标产物收率高等优点。

本发明提供的一种制备1-磺酰甲基取代的3,4-二氢萘类化合物的新方法，

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包括如下步骤：

向Schlenk封管反应器中，依次加入式I所示的乙烯基环丙烷类化合物、式II所示的磺酰氯、光催化剂、碱和有机溶剂，然后将反应器用惰性气氛保护，在光照条件下置于90~110℃油浴锅中搅拌反应12~36h，经TLC和/或GC-MS检测反应完全后经后处理得到式III所示的目标产物。