[发明专利]一种用于西兰花中三唑类农药残留检测的方法

权利要求书

1.一种海绵状多壁碳纳米管复合材料结合QuEChERS技术用于西兰花中三唑类农药残留检测的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

（1）海绵状多壁碳纳米管复合材料的制备

称取1 g的羧甲基纤维素钠于250 mL的烧杯中，加入3 mL乙醇，超声10分钟使其分散均匀，然后再称取0.08 g多壁碳纳米管、2 g氢氧化钠，50 mL水加入到上述混合物中，搅拌并超声10 min，在室温下磁力搅拌10 h以上，使混合物能够充分混匀，待混合物混合均匀后，加入4 g环氧氯丙烷作为交联剂，继续在室温下搅拌24 h；

反应结束后，将具有一定粘稠度的液体混合物置于培养皿中，放入冰箱中，-18℃下冷冻，待冷冻完成后，再用冷冻干燥机冷冻干燥24 h，获得产物呈蓬松海绵状，将上述产物用乙醇和水体积比4:1的混合液清洗至中性，室温下干燥；

（2）样品处理及QuEChERS净化

将西兰花洗净晾干，取可食用部分切成碎末，搅拌混匀，得到西兰花样品，在所得西兰花样品中加入标准溶液和乙腈，超声，接着加入无水硫酸镁和氯化钠，涡旋，离心，吸取上层乙腈层，加入N-丙基乙二胺和石墨化炭黑，涡旋，离心，取上清液，即为样品溶液；

所述标准溶液为三种三唑类农药化合物腈菌唑、戊唑醇、苯醚甲环唑的混合标准溶液，其中腈菌唑、戊唑醇、苯醚甲环唑的浓度均为10 mg/L；

（3）萃取及检测

将步骤（2）所得样品溶液与步骤（1）所得海绵状多壁碳纳米管复合材料混合，用蒸馏水稀释，于30~60 ℃恒温反应5~20 min，超声，收集固体弃去液体，将收集的固体用洗脱剂洗脱，收集洗脱液，氮吹吹干，再用洗脱剂复溶，静置后进行GC-MS分析；

所述洗脱剂选自三氯甲烷、甲苯、甲醇或乙腈。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述标准溶液按如下方法配制：

分别准确称取腈菌唑、戊唑醇、苯醚甲环唑各0.1 g于烧杯中，用甲醇溶解，玻璃棒转移至100 mL棕色容量瓶，甲醇定容，胶带密封，超声30 min，储存在4 ℃冰箱环境中；取上述溶液1 mL，转移至100 mL容量瓶中，甲醇定容，胶带密封，储存在4 ℃冰箱环境中。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述标准溶液的体积用量以西兰花样品的质量计为1 mL/g。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述乙腈的体积用量以西兰花样品的质量计为2 mL/g。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述西兰花样品、无水硫酸镁、氯化钠、N-丙基乙二胺、石墨化炭黑的质量比为1：0.8：0.5：0.065：0.02。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述蒸馏水的体积用量为样品溶液体积的0~5倍。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述海绵状多壁碳纳米管复合材料的质量用量以样品溶液的体积计为50~83 mg/mL。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，进行GC-MS分析的检测条件为：

气相色谱条件为：毛细管色谱柱：DB-5 MS石英毛细管柱；色谱柱升温程序：毛细管柱起始温度设置为180℃ ，在此温度下保持1 min；然后以5℃ ·min^-1升温至200℃ ，保持1min；之后以2℃ ·min^-1升温至220℃ ，不保持；最后以10℃ ·min^-1升至290℃ ，保持6.1min；高纯氦气为载气，流速为1.0 mL·min^-1；进样口温度：280℃ ；不分流进样；进样量：1.0µL；0.75 min后以40 mL·min^-1进行载气吹扫；

质谱条件为：采用SIM模式，质量扫描m/z；电子轰击离子源；电子能量70 eV；离子阱温度180℃ ；歧管温度为50℃ ；传输线温度250℃ ；扫描速度 3 scans·s^-1，溶剂延迟12.2min。