[发明专利]一种酰亚胺含溴废水的液溴回收方法

说明书

本发明提供的一种酰亚胺含溴废水的液溴回收方法，其将1,2‑环戊二甲酰亚胺的母液预处理后，酸化，与次氯酸钠混合，次氯酸钠与溴化氢立即反应生成溴素，进入蒸溴塔内在80‑85℃蒸出溴素，溴素经两次精馏，收率89％。从而高效回收废水中的溴素，有效降低成本，防止稀缺资源溴素的浪费，实现循环经济。

技术领域

本发明涉及一种工业废水回收领域，具体地说，是一种酰亚胺含溴废水的液溴回收方法。

背景技术

酰亚胺在生产过程中，利用溴做为活化剂进行法沃斯基重排制备五元环的邻二甲酰胺，溴在反应过程只作为活化剂，没有消耗，所产生的废水中溴的含量12-20％，浪费溴素资源，也增加了生产成本。

溴素是重要的化工原料，在阻燃剂、灭火剂、制冷剂、感光材料、医药、油田等行业有广泛的用途。溴是直接从海水中分离出的元素，溴的天然资源主要存在海水，地下浓缩海水和古海洋沉积物岩盐矿以及盐湖水中，地球约99％的溴存在海水中，海水中溴的浓度为65ppm，而岩盐矿中溴的浓度仅有0.1ppm，地下浓缩海水溴的浓度为2000～300ppm。目前，溴素的生产工艺主要有水蒸气蒸馏法以及空气吹出法，水蒸气蒸馏法主要针对溴含量较高的原料采用的方法，生产过程为氧化、蒸馏，得到产品，此法工艺成熟过程简单，能耗低，成本低，但不适合溴含量低的原料。

空气吹出法包括碱吸收法，酸吸收法：碱吸收法是以地下浓缩海水为原料，以碳酸钠为吸收液，经氧化、吹出、吸收、蒸馏制得溴素。此法将提溴过程放在制盐之前进行，避免卤水输送、浓缩和盐结晶时溴的损失，大大提高了溴的回收料，但投资，能耗，成本较高。

酸法吸收：是以亚硫酸为吸收液的生产溴的工艺，采用氯气氧化、空气封闭循环吹溴、亚硫酸喷雾捕膜吸收、蒸馏制得溴素，酸法与碱法相比：反应速度快、一次吸收率高、用盐酸酸化卤水、制得所需要的酸设备投资小、加上尾气封闭循环污染小、经济效益显著。但由于氯气毒性较大，有较大的安全隐患，对环境不友好，管控严格，氧化制溴投资较大。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种酰亚胺含溴废水的液溴回收方法，其通过选择次氯酸钠作为氧化剂氧化，高效回收废水中的溴素，有效降低成本，防止稀缺资源溴素的浪费，实现循环经济。

为达到以上目的，本发明采用的技术方案为：一种酰亚胺重排废水的液溴回收方法，其包括步骤：

S100浓缩含溴废水，通过减压蒸馏形成溴化钠浓缩液；

S200蒸馏溴素，将溴化钠浓缩液、硫酸加入反应塔中混合反应，再加入次氯酸钠混合反应，在反应塔内反应生成的溴素进入蒸溴塔中进行精馏蒸出，其中蒸馏塔的温度为80～85℃；

S300二次精馏，蒸出的溴素分别通过一级蒸馏塔和二级精馏塔，收集至溴素贮槽。

根据本发明的一实施例，所述步骤S100包括步骤：

S110预处理酰亚胺含溴废水，去除废水中的二氯乙烷(EDC)，再将预处理后的含溴废水放入溴化钠贮槽；

S120澄清3～4小时后，将废水打入废水蒸馏釜中，打开搅拌、真空以及蒸汽，进行减压蒸馏，温度为75～85℃，压强为-0.08MPa；

S130蒸出1/3的液体时，取样测定pH值为6～7时，取样分析，溴的含量不低于15％；

S140将溴化钠浓缩液液压入浓缩液贮槽。

根据本发明的一实施例，所述步骤S200包括步骤：

S210根据溴化钠的体积含量，预先设定溴化钠浓缩液的流量为1400～1600L/小时，次氯酸钠的流量为400～450L/小时，硫酸的流量为60～80L/小时；

S220酸化溴化钠浓缩液，打开浓缩液泵和浓硫酸阀门，将溴化钠浓缩液和浓度为40％～60％的硫酸在反应塔内混合反应；