[发明专利]精制盐酸羟胺产品的方法和设备

说明书

提供了一种精制盐酸羟胺产品的方法：在温度10℃～30℃下，将盐酸羟胺粗品溶于1‑2倍盐酸羟胺粗品质量的丙酮中，搅拌30min，真空抽滤，得到片状的一级洗涤盐酸羟胺湿晶体；将所得到的一级洗涤盐酸羟胺晶体溶于1‑2倍盐酸羟胺粗品质量的醇类溶剂中，搅拌30min，真空抽滤，得到纯白色片状的二级盐酸羟胺湿晶体，然后将二级盐酸羟胺湿晶体在60‑110℃下烘干，得到纯白色的盐酸羟胺晶体产品；一级和二级洗涤后的显黄色的滤液通过蒸馏分别得到丙酮和醇类溶剂，将上述丙酮和醇类溶剂回收继续用于一级洗涤器和二级洗涤器中，实现循环利用。本发明能实现盐酸羟胺的纯度达99.0％以上，收率达95％以上。

技术领域

本发明总体地属于盐酸羟胺提纯技术领域，具体的涉及一种精制盐酸羟胺产品的方法。

背景技术

盐酸羟胺，无色针状结晶，是一种重要的有机合成化工原料。盐酸羟胺被广泛应用于有机合成，尤其作为医药中间体用于制药行业，比如用于合成抗癌药(羟基脲)、磺胺药(新诺明)和农药(灭多威)等。除此之外，盐酸羟胺在分析化学、材料加工等领域亦有广泛应用。

目前，盐酸羟胺的合成方法主要有酮肟法、一氧化氮催化还原法、二磺酸铵盐水解法和硝基甲烷路线等，其中硝基甲烷和盐酸水解法是目前普遍使用的方法。

由于传统的硝基甲烷和盐酸水解法反应时间过长、产品收率低，导致盐酸羟胺产量低，生产效率低下，在加入催化剂后，硝基甲烷、盐酸和水在催化剂的催化作用下，反应时间明显缩短。

硝基甲烷催化水解反应制备盐酸羟胺产品中，由于硝基甲烷副反应产生含氮有机物，且反应系统中原料带入或设备管件材质引入的杂质比如金属离子等，导致盐酸羟胺产品颜色偏黄，这些杂质难以通过正常的生产过程除去，得到的盐酸羟胺产品存在明显的黑色黄色斑点、无色的金属污染物等，甚至有些白色盐酸羟胺产品在储存期间也会出现不同程度的产品变黄现象。现有技术中偏黄的盐酸羟胺均采用再次溶解、结晶处理，得到的白色盐酸羟胺作为成品销售，同时产生的部分偏黄产品作为次品降价出售，这种处理方法不仅增大了盐酸羟胺的损耗，同时降低了盐酸羟胺产品的经济效益。专利CN106829892A中采用乙醇洗涤盐酸羟胺，洗涤效果较差，有些非极性杂质无法去除，导致在储存过程中盐酸羟胺品质变差。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术中硝基甲烷水解法生产所得的盐酸羟胺工业产品含有杂质及其次品精制方法欠缺的问题，提出一种精制盐酸羟胺产品的方法，该方法以丙酮和醇类溶剂作为洗涤剂，实现了盐酸羟胺产品质量的提升，操作简单、产品纯净，完全能达到医药级盐酸羟胺产品的指标要求。

本发明的技术方案是，一种精制盐酸羟胺产品的方法，它包括以下步骤：

a)将盐酸羟胺粗品与丙酮混合，搅拌30分钟，真空抽滤，得到一级洗涤盐酸羟胺湿晶体；

b)将步骤a)得到的一级洗涤盐酸羟胺湿晶体与醇类溶剂混合，搅拌10-20分钟，真空抽滤，得到二级洗涤盐酸羟胺湿晶体；

c)将二级洗涤盐酸羟胺湿晶体烘干，得到纯白色的盐酸羟胺晶体产品；

d)将步骤a)和步骤b)中真空抽滤后得到的滤液分别进行蒸馏，分别得到丙酮和醇类溶剂，所述丙酮和醇类溶剂分别用于步骤a)和步骤b)中，实现循环利用。

本发明方法中步骤a)和步骤b)中设计的盐酸羟胺粗品的两级洗涤精制工艺，可以实现盐酸羟胺粗品的深度精制，洗涤溶剂选用非极性溶剂丙酮和极性的醇类溶剂，丙酮不溶盐酸羟胺产品，但是能除去其中的非极性杂质，醇类溶剂对盐酸羟胺有一定的溶解性，因此能保证盐酸羟胺在醇类溶剂溶液中的分散性好，确保盐酸羟胺晶体与醇类溶剂能充分接触，充分吸附盐酸羟胺粗品中的极性杂质。因此选择丙酮和醇类溶剂对盐酸羟胺粗品进行精制。