[发明专利]钌催化2,2,5-三取代-1,3-环己二酮氢化去对称化合成多手性环己烷的方法有效
| 申请号: | 201910436747.4 | 申请日: | 2019-05-24 |
| 公开(公告)号: | CN111978276B | 公开(公告)日: | 2022-08-19 |
| 发明(设计)人: | 余长斌;沈洪强;孙蕾;周永贵 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | C07D307/83 | 分类号: | C07D307/83;C07C49/747;C07C49/753;C07C45/64;C07C49/743;C07C49/733 |
| 代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 毛薇;李馨 |
| 地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 催化 取代 环己二酮 氢化 对称 化合 手性 环己烷 方法 | ||
1.一种钌催化2,2,5-三取代1,3-环己二酮合氢化去对称化合成多手性环己烷骨架的方法,其特征在于,所述催化体系为钌的手性二胺配合物,所述方法的反应式包括式Ⅰ和式Ⅱ:
式中:
R为C1-C12的烷基、苯基或含有取代基的芳环;所述取代基为吸电子或供电子的基团至少一种;式Ⅰ中R’为C1-C12的烷基或苄基,式Ⅱ中R’为C1-C12的烷基、烯基或炔基;
所述吸电子或供电子的基团为甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或卤素。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述方法包括如下步骤:
(1)氮气气氛下,将催化剂、有机溶剂和甲酸/三乙胺共沸物加入1,3-二酮底物中得到反应物溶液;
(2)将所述反应物溶液置于-10-70℃搅拌反应12-48h,除去有机溶剂、萃取、干燥,最后除去萃取剂后直接柱层析分离得到所述多手性环己烷骨架。
3.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙醇、异丙醇中的一种。
4.如权利要求2所述的方法,其特征在于:催化剂、底物和甲酸三乙胺摩尔比为:0.01-0.05:1:80。
5.如权利要求2所述的方法,其特征在于:底物在反应物溶液中浓度为0.025-0.5mmol/mL。
6.如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯。
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