[发明专利]钌催化2,2,5-三取代-1,3-环己二酮氢化去对称化合成多手性环己烷的方法有效

专利信息
申请号: 201910436747.4 申请日: 2019-05-24
公开(公告)号: CN111978276B 公开(公告)日: 2022-08-19
发明(设计)人: 余长斌;沈洪强;孙蕾;周永贵 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07D307/83 分类号: C07D307/83;C07C49/747;C07C49/753;C07C45/64;C07C49/743;C07C49/733
代理公司: 大连东方专利代理有限责任公司 21212 代理人: 毛薇;李馨
地址: 116000 辽宁*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 催化 取代 环己二酮 氢化 对称 化合 手性 环己烷 方法
【权利要求书】:

1.一种钌催化2,2,5-三取代1,3-环己二酮合氢化去对称化合成多手性环己烷骨架的方法,其特征在于,所述催化体系为钌的手性二胺配合物,所述方法的反应式包括式Ⅰ和式Ⅱ:

式中:

R为C1-C12的烷基、苯基或含有取代基的芳环;所述取代基为吸电子或供电子的基团至少一种;式Ⅰ中R’为C1-C12的烷基或苄基,式Ⅱ中R’为C1-C12的烷基、烯基或炔基;

所述吸电子或供电子的基团为甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或卤素。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述方法包括如下步骤:

(1)氮气气氛下,将催化剂、有机溶剂和甲酸/三乙胺共沸物加入1,3-二酮底物中得到反应物溶液;

(2)将所述反应物溶液置于-10-70℃搅拌反应12-48h,除去有机溶剂、萃取、干燥,最后除去萃取剂后直接柱层析分离得到所述多手性环己烷骨架。

3.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙醇、异丙醇中的一种。

4.如权利要求2所述的方法,其特征在于:催化剂、底物和甲酸三乙胺摩尔比为:0.01-0.05:1:80。

5.如权利要求2所述的方法,其特征在于:底物在反应物溶液中浓度为0.025-0.5mmol/mL。

6.如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯。

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