[发明专利]基于金属盐与有机碱的Lewis酸碱体系可控催化O-羧酸酐单体开环聚合的方法有效
| 申请号: | 201910420323.9 | 申请日: | 2019-05-20 |
| 公开(公告)号: | CN110483753B | 公开(公告)日: | 2020-07-24 |
| 发明(设计)人: | 杨晶;王佩 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
| 主分类号: | C08G63/83 | 分类号: | C08G63/83;C08G63/87;C08G63/00 |
| 代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 张立改 |
| 地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 基于 金属 有机 lewis 酸碱 体系 可控 催化 羧酸 单体 开环 聚合 方法 | ||
1.一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,包括如下步骤:
常温氮气氛围下,向反应管中加入催化剂、带羟基或伯胺的引发剂和无水溶剂,混合10min后加入OCA单体,待单体转化率达到95%以上后,反应液在乙醚、正己烷、甲醇混合溶剂中沉淀得到白色聚合物,乙醚、正己烷、甲醇三者体积比为1/2/2;催化剂为金属盐和有机碱的复合催化剂;
催化剂体系中的金属盐为醋酸锌、氯化锌、溴化锌、碘化锌、三氟甲磺酸锌中的一种或几种;
催化剂体系中的有机碱为1,8-二氮杂二环[5.4.0.]十一碳-7-烯(DBU)、7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)、1,5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烯(DBN)中的一种或几种。
2.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,聚合反应中引发剂选自单羟基醇引发剂简称单醇引发剂、双羟基醇简称二醇引发剂、三羟基醇简称三醇引发剂、四羟基醇简称四醇引发剂、脂肪伯胺;
反应过程如下:
R1为苄基、C2-C20的烷基、R1’-O-R1”,R1’、R1”为C1-C40的烷基;
R2为C3-C10的饱和的单链烷基;
R3为C3-C100的饱和的单链烷基;
R6、R7、R8为烷基或C0,所述烷基为C1-C100的饱和的单链烷基,其中C0为不存在对应的R6、R7、R8;R9为H或烷基,所述烷基为C1-C100的饱和的单链烷基;
R6、R7、R8、R9为烷基或C0,所述烷基为C1-C100的饱和的单链烷基,其中C0为不存在对应的R6、R7、R8、R9;
上述反应公式中的n表示聚合度。
3.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,聚合反应的无水溶剂选自甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃。
4.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,催化体系中金属盐、有机碱的摩尔比为(1-5):(1-5),2:2。
5.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,催化体系中的OCA单体为L-苯丙氨酸-O-羧酸酐(PheOCA)。
6.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,催化体中每摩尔金属盐对应10-100摩尔的单体。
7.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,引发剂与OCA单体的比例可以根据需要为任意比例,羟基与OCA单体的摩尔比大于等于1:1。
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