[发明专利]基于金属盐与有机碱的Lewis酸碱体系可控催化O-羧酸酐单体开环聚合的方法有效

专利信息
申请号: 201910420323.9 申请日: 2019-05-20
公开(公告)号: CN110483753B 公开(公告)日: 2020-07-24
发明(设计)人: 杨晶;王佩 申请(专利权)人: 北京化工大学
主分类号: C08G63/83 分类号: C08G63/83;C08G63/87;C08G63/00
代理公司: 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 代理人: 张立改
地址: 100029 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 基于 金属 有机 lewis 酸碱 体系 可控 催化 羧酸 单体 开环 聚合 方法
【权利要求书】:

1.一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,包括如下步骤:

常温氮气氛围下,向反应管中加入催化剂、带羟基或伯胺的引发剂和无水溶剂,混合10min后加入OCA单体,待单体转化率达到95%以上后,反应液在乙醚、正己烷、甲醇混合溶剂中沉淀得到白色聚合物,乙醚、正己烷、甲醇三者体积比为1/2/2;催化剂为金属盐和有机碱的复合催化剂;

催化剂体系中的金属盐为醋酸锌、氯化锌、溴化锌、碘化锌、三氟甲磺酸锌中的一种或几种;

催化剂体系中的有机碱为1,8-二氮杂二环[5.4.0.]十一碳-7-烯(DBU)、7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)、1,5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烯(DBN)中的一种或几种。

2.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,聚合反应中引发剂选自单羟基醇引发剂简称单醇引发剂、双羟基醇简称二醇引发剂、三羟基醇简称三醇引发剂、四羟基醇简称四醇引发剂、脂肪伯胺;

反应过程如下:

R1为苄基、C2-C20的烷基、R1’-O-R1”,R1’、R1”为C1-C40的烷基;

R2为C3-C10的饱和的单链烷基;

R3为C3-C100的饱和的单链烷基;

R6、R7、R8为烷基或C0,所述烷基为C1-C100的饱和的单链烷基,其中C0为不存在对应的R6、R7、R8;R9为H或烷基,所述烷基为C1-C100的饱和的单链烷基;

R6、R7、R8、R9为烷基或C0,所述烷基为C1-C100的饱和的单链烷基,其中C0为不存在对应的R6、R7、R8、R9;

上述反应公式中的n表示聚合度。

3.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,聚合反应的无水溶剂选自甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃。

4.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,催化体系中金属盐、有机碱的摩尔比为(1-5):(1-5),2:2。

5.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,催化体系中的OCA单体为L-苯丙氨酸-O-羧酸酐(PheOCA)。

6.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,催化体中每摩尔金属盐对应10-100摩尔的单体。

7.按照权利要求1所述的一种基于金属盐与有机碱组成的路易斯酸碱体系催化O-羧酸酐单体可控开环聚合的方法,其特征在于,引发剂与OCA单体的比例可以根据需要为任意比例,羟基与OCA单体的摩尔比大于等于1:1。

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