[发明专利]一种从含酚原料油中提取酚类物质的方法

说明书

本发明提供一种从含酚原料油中提取酚类物质的方法。所述方法包括：萃取：以二乙醇胺水溶液与沸点高于三甲基苯酚的高级酚的混合液作为萃取剂对含酚原料油在萃取塔中进行萃取，获得萃取相A和萃余相B；脱水：将萃取相A通入脱水塔中脱水，塔顶得到的水回收循环使用，塔底得到富含酚的胺酚溶液C；精馏：富含酚的胺酚溶液C经过多次精馏分离，得到酚类物质和二乙醇胺及沸点高于三甲基苯酚的高级酚的混合液；循环：将脱水步骤中回收的水与精馏步骤中得到的二乙醇胺及沸点高于三甲基苯酚的高级酚的混合液按一定比例混合组成混合萃取剂，返回萃取步骤循环使用。本发明提供的方法具有能耗低、低级酚回收率高和萃取剂回收利用率高的优点。

技术领域

本发明涉及煤化工领域，尤其涉及一种从含酚原料油中提取酚类物质的方法。

背景技术

煤直液化油或煤焦油是由煤炭经过直接液化或煤干馏过程得到的一种组分非常复杂的混合物，其中含有苯酚、邻甲酚、间甲酚、二甲酚、萘酚等多种酚类组分。煤焦油或煤直液化油中的酚类物质约占其总量的10％～30％，从其中分离得到的粗酚市场行情低迷，价格较低。但将粗酚精制后得到的苯酚、邻甲酚、间对甲酚、二甲酚等低级酚的利润则较高。

目前，工业上根据酚类化合物的不同性质，已经研究出多种方法提取酚类化合物，归纳起来主要有以下几种方法：①化学法，包含碱洗法、硫氢化钠溶液抽提法、碳酸钠溶液抽提法等；②溶剂抽提法，包含过热水溶液抽提法、盐类水溶液抽提法、醇类水溶液抽提法等；③压力晶析法；④超临界萃取法。

专利CN106986750A提出了一种通过萃取、酸化、水洗的过程，利用各种有机胺水溶液作为萃取剂，酸性气体作为酸化剂进行提取的方法。利用有机胺水溶液对煤焦油或煤直液化油萃取后，将萃取相送去酸化，得到粗酚，此法得到的粗酚中含有一定量有机胺，需通过水洗或蒸馏方式进行。但是水洗过程需要消耗大量的水，且水洗效果较差，造成萃取剂的浪费，对产品纯度有一定程度的影响，而蒸馏过程则对萃取剂的沸点有一定要求，若萃取剂介于多种酚之间则难以分离。

专利CN103896739A提出了一种通过萃取精馏手段从煤直接液化油中提取酚类化合物的过程，先用溶剂萃取原料油得到粗酚，再将富酚溶剂流送入回收塔中进行精馏，从塔顶得到沸点低于溶剂的酚类化合物，塔底得到萃取剂循环。该过程不产生废水，不需使用酸、碱，但其工艺对原油馏分油的馏程要求苛刻，馏程窄，虽低级酚收率较好，但由于馏程限制，无法萃取或利用煤焦油中所含高级酚，生产能力较差。并且，从回收塔中回收后的酚类化合物行情低迷，需要对此化合物用精馏塔进行进一步精制，得到各类低级酚。由于重复精馏，能耗上大大增加，造成能源浪费。

专利CN106588579A提出了一种由二乙胺和乙醇胺复配而成的复合萃取剂，对酚油进行萃取处理，产生的萃取剂～酚溶液直接精馏。整个过程不产生含酚废水，不利用酸碱，但是其运用大量低沸点萃取剂以蒸馏方式从塔顶回收时，产生大量能耗。并且，在精馏分离复合萃取剂时，又产生大量能耗。

因此，有必要提供一种新的从含酚原料油中提取酚类物质的方法以解决上述问题。

发明内容

为解决现有能耗高、萃取剂回收利用率低的技术问题，本发明提供一种能耗低、低级酚回收率高、萃取剂回收利用率高的从含酚原料油中提取酚类物质的方法。

本发明人提供一种从含酚原料油中提取酚类物质的方法，其包括以下步骤：

萃取：以二乙醇胺水溶液与沸点高于三甲基苯酚的高级酚的混合液作为萃取剂对含酚原料油在萃取塔中进行萃取，获得萃取相A和萃余相B，其中萃取相A为富含酚类物质的萃取相，萃余相B为脱酚油；

脱水：将萃取相A通入脱水塔中脱水，塔顶得到的水回收循环使用，塔底得到富含酚的胺酚溶液C；

精馏：富含酚的胺酚溶液C经过多次精馏分离，得到酚类物质和二乙醇胺及沸点高于三甲基苯酚的高级酚的混合液；