[发明专利]一种含嘧啶和吲哚结构的二胺单体及其制备方法

说明书

本发明属于有机合成的技术领域，公开了一种分子结构中含嘧啶和吲哚结构的二胺单体及其制备方法，该制备方法将化合物A、硝基苯硼酸酯、六氟锑酸银、三氟甲磺酸铜、催化剂[RuCl₂(p‑cymene)]₂在1,4‑二氧六环中反应，得到硝基化合物B；再将硝基化合物B溶于乙醇溶剂中，在钯碳和氢气的条件下反应，将硝基还原为氨基，得到具有含嘧啶和吲哚结构的二胺单体C。该二胺单体单体的结构简单、原料易得，催化剂廉价，同时制备方法简单，产物产率高，绿色环保。

技术领域

本发明属于有机合成的技术领域，具体涉及一种分子结构中含嘧啶和吲 哚结构的二胺单体及其制备方法。

背景技术

芳香族聚酰亚胺是一类重要的特种高分子材料，具有优良的热稳定性、 机械性能和绝缘性能，在航空航天、石油化工、微电子封装、太阳能电池等 高科技领域具有潜在应用价值。其最为典型的应用是作为柔性基底材料使用。 在微电子工业中，芳香族聚酰亚胺薄膜作为柔性印刷线路板的基底时，其热 膨胀系数(CTE)的大小需要与铜的CTE值(17ppm/K)相匹配，如果两者的CTE 值有较大的差异，线路板在经受冷热交变时会在界面产生较大的应力而导致 翘曲，严重的会导致线路板开裂。在柔性显示领域，用作柔性显示基板材料 的芳香族聚酰亚胺虽然具有优异的热稳定性和机械性能，但因其分子链刚性 大，使材料脆，断裂伸长率低，柔性差。因此，聚酰亚胺薄膜的综合性能需 进一步增强，以适应这些高新技术领域的应用需求。

聚酰亚胺的制作途径主要是以二胺和二酐作为单体，在极性溶剂，如DMF， DMAc，NMP或THE/甲醇混合溶剂中先进行低温缩聚，获得可溶的聚酰胺酸。 然后进行涂膜或纺丝并程序升温脱水成环转变为聚酰亚胺薄膜材料。因此， 对二胺或二酐单体的结构进行合理设计，通过不同的组合方式可以获得功能 各异的聚酰亚胺。这对于进一步改善聚酰亚胺的综合性能，发展性能优异的 聚酰亚胺柔性显示基板材料具有重要意义。

专利号为：ZL 20171063926.2,发明名称为：含N-嘧啶吲哚结构的二胺单 体及其制备方法。利用该专利得到的含N-嘧啶吲哚结构的二胺单体制备聚酰 亚胺柔性显示基板材料断裂伸长率高，达到10％以上。但是该专利存下以下问 题：(1)合成方法中使用的催化剂[RhCp*C₁₂]₂极为昂贵，每克达到1000元 以上。(2)合成方法中使用原料的底物适用范围小，致使反应活性变低，得 到的产物产率较低。(3)合成方法中硝基还原使用的催化体系为活性铁粉和 乙酸，二胺化合物具有氨基和嘧啶基的碱性基团，酸性的催化体系会损害产物，且不环保，清洁性较低，回收率降低，后期处理复杂。

发明内容

本发明提供一种含嘧啶和吲哚结构的二胺单体及其制备方法，该单体 的结构简单、原料易得，催化剂廉价，同时制备方法简单，产物产率高， 绿色环保。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种含嘧啶和吲哚结构的二胺单 体，其结构式如下：

其中，R²为氢、甲基、丁基、溴、苯基中的一种；R³为氢、甲基、溴、 苯基中的一种；R⁵为氨基，且R⁵可以位于吲哚环的4，5或6位；R⁶为氨基， 且R⁶可以位于苯环的3或4位。

一种权利要求1所述的含嘧啶和吲哚结构的二胺单体的制备方法，合成 路线如下：