[发明专利]氧化钛负载的钴基费托合成催化剂的制备方法以及钴基费托合成催化剂有效
申请号: | 201910375475.1 | 申请日: | 2019-05-07 |
公开(公告)号: | CN111905740B | 公开(公告)日: | 2022-10-11 |
发明(设计)人: | 秦绍东;李加波;杨霞;门卓武;孙琦;缪平;杨林颜 | 申请(专利权)人: | 国家能源投资集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究院 |
主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;C10G2/00 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 熊保 |
地址: | 100011 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氧化 负载 钴基费托 合成 催化剂 制备 方法 以及 | ||
1.一种氧化钛负载的钴基费托合成催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)配钛源的去离子水溶液和沉淀剂的去离子水溶液,将沉淀剂滴加入钛源得到沉淀液,然后进行水热反应,得到含有氧化钛前驱体的浆液;所述水热反应的条件包括:温度为100-250℃,时间为1-48 h;
(2)将所述浆液过滤,洗涤后与第一钴源、水、可选的含硅源的溶液或硅溶胶、可选的含锆源的水溶液进行混合,并将得到的第一混合物进行喷雾干燥和第一焙烧处理,得到含氧化钛、含氧化钴、含可选的SiO2、含可选的ZrO2的第二混合物;
(3)将第二钴源在所述第二混合物上进行负载,然后进行成型、干燥与第二焙烧处理,得到氧化钛负载的钴基费托合成催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述钛源选自氧氯化钛、四氯化钛、偏钛酸和钛酸四丁酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述沉淀剂选自氨水、碳酸铵、碳酸氢铵和碳酸钠中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第一钴源与所述第二钴源相同或不同,所述第一钴源和所述第二钴源各自选自硝酸钴、醋酸钴、氢氧化钴和碳酸钴中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(2)和步骤(3)中,所述第一焙烧和所述第二焙烧的条件相同或不同。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述第一焙烧和所述第二焙烧的条件各自包括:温度为300-700℃,时间为2-10h。
7.根据权利要求5所述的方法,其中,所述硅源为正硅酸乙酯;所述锆源选自硝酸氧锆、氧氯化锆和硝酸锆中的一种或多种。
8.根据权利要求5所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述负载还包括将含有锰源和/或磷源的水溶液负载于步骤(2)得到的第二混合物上。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述锰源选自硝酸锰,醋酸锰和氯化锰中的一种或多种。
10.根据权利要求8所述的方法,其中,所述磷源选自磷酸。
11.一种由权利要求1-10中任意一项所述的方法制备得到氧化钛负载的钴基费托合成催化剂。
12.根据权利要求11所述的催化剂,其中,所述钴基费托合成催化剂包括载体以及负载在该载体上的活性组分钴;其中,所述载体包括含氧化钛、氧化钴、含可选的SiO2、可选的ZrO2。
13.根据权利要求11或12所述的催化剂,其中,所述催化剂的平均孔径为10-35nm,比表面积为20-110m2/g,孔体积为0.15-0.6mL/g。
14.根据权利要求13所述的催化剂,其中,所述催化剂的平均孔径为15-30nm,比表面积为40-100m2/g,孔体积为0.2-0.5mL/g。
15.根据权利要求12所述的催化剂,其中,以所述催化剂的总重量为基准,所述活性组分钴的含量为10-50wt%,所述氧化钛的含量为50-90wt%。
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