[发明专利]一种制备8-羟基辛醛的方法

说明书

本发明公开了一种8‑羟基辛醛的制备方法，属于化学合成领域，是以1，8‑辛二醇为起始原料，在溶剂中，在卤化亚铜、取代的乙二胺和Tempo形成的复合催化剂下，在室温下通入空气，反应一定时间后，过滤除去催化剂，滤液减压蒸馏除去溶剂后得产物8‑羟基辛醛。本发明8‑羟基辛醛的制备方法，技术路线具有路线短、操作简便，易于工业化生产的特点，是一种非常经济、简便的合成8‑羟基辛醛的方法。

技术领域

本发明属于化学合成领域，更具体而言，涉及一种8-羟基辛醛的制备方法。

背景技术

8-羟基辛醛是合成王浆酸的一个重要中间体，王浆酸化学名(E)-10-羟基-2-癸烯酸，简称10-HDA。因其具有抗菌、抗癌、抗辐射以及强壮机体等多种生理功能，所以引起化学、生物及医学领域工作者重视。

中国专利申请CN1280121A以油酸为起始原料来合成王浆酸，由油酸经若干步制备中间体8-羟基辛醛。其工艺过程比较复杂，不适合工业化生产。

中国专利申请CN102010308A公开了一种合成王浆酸的中间体8-羟基辛醛的制备方法，以1,8-辛二醇为起始原料，将其吸附于载体上，随后于溶剂中，在2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物(简称：Tempo)催化下，与次氯酸盐反应，然后从反应产物中收集8-羟基辛醛。该方法缺点需要进行原料的吸附，同时所使用的催化剂Tempo不能循环使用。

中国专利申请CN102267893A以1,8-辛二醇为起始原料，经单酰化反应保护羟基，然后再用Tempo催化氧化反应制备8-乙酰氧基辛醛。该方法需要单边乙酰化保护羟基，会有双边乙酰化副产物和剩余的原料，影响后面的反应和纯化。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种制备工艺简便、反应条件温和、成本低、产品得率高的8-羟基辛醛的制备方法，以克服现有技术中存在的上述缺陷。

根据本发明，本发明提供的王浆酸的制备方法是以1，8-辛二醇为起始原料，步骤如下：

在溶剂中，在卤化亚铜、取代的乙二胺和Tempo形成的复合催化剂下，在室温下通入空气，反应一定时间后，过滤除去催化剂，滤液减压蒸馏除去溶剂后得产物8-羟基辛醛，该反应式如下：

下面更具体地描述本发明的制备方法。

在所述步骤中，卤化亚铜、取代的乙二胺和Tempo先形成复合催化剂，三者的摩尔比为1:1:1～1:3:3，优选为1:1:1～1:1.5:1.5，最优选为1:1:1。

所述取代的乙二胺为如下结构：

在所述结构中，R为H原子或者C₁～C₆的烷基，优选为C₁～C₃的烷基，最优选为甲基。

所述卤化亚铜选自氯化亚铜、溴化亚铜和碘化亚铜，优选为碘化亚铜。

所述复合催化剂的用量为1，8-辛二醇用量的0.1～10％，最优选为1％，按质量计。

所述溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、乙腈、乙醚或甲乙醚，且优选为乙腈；

该氧化反应优选在室温下反应1～50h，且优选15～30h；采用TLC检测反应进行程度(展开剂为石油醚/乙酸乙酯(体积比1:2)，8-羟基辛醛的R_f＝0.4)。

综上所述，本发明具有如下优点：

在本发明以1，8-辛二醇为原料，卤化亚铜、取代的乙二胺和Tempo先形成复合物为催化剂，空气中氧气为氧化剂来制备8-羟基辛醛，具有反应条件温和、无污染和产率高的特点；复合催化剂可以循环使用10次以上，收率基本保持不变。