[发明专利]高骨架钛含量开放多级孔钛硅分子筛及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种高骨架钛含量开放多级孔钛硅分子筛，其特征在于，该钛硅分子筛同时具有高骨架钛含量和孔道开放的等级分布多级孔道结构，其中：骨架钛含量在80at%以上，且钛物种在整个钛硅分子筛晶体中均匀分布，而不是局限于钛硅分子筛晶体表面；等级分布多级孔道由：从钛硅分子筛晶体中心放射状分布、与钛硅分子筛外表面连通的亚微米/纳米主孔道，与主孔道连通的纳米次级介孔孔道和钛硅分子筛本身具有的埃级微孔组成；

钛硅分子筛晶体尺寸在800纳米以下，硅钛原子比11~100。

2.按照权利要求1所述的高骨架钛含量开放多级孔钛硅分子筛，其特征在于，钛硅分子筛类型为MFI型十圆环孔道结构钛硅分子筛，硅钛原子比为15~80，钛硅分子筛晶体尺寸为50~550纳米，MFI型十圆环孔道结构钛硅分子筛本身具有0.51~0.56纳米的埃级微孔。

3.按照权利要求1所述的高骨架钛含量开放多级孔钛硅分子筛，其特征在于，骨架钛含量为90at%以上。

4.一种权利要求1至3之一所述的高骨架钛含量开放多级孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，将钛硅分子筛原料加入0.05~1.5摩尔/升的四丙基氢氧化铵水溶液中，在封闭容器中50~200℃的水热处理1~200小时；处理后经分离、清洗，于90~120℃烘干5~20小时后，在400~650℃焙烧2~50小时，得到高骨架钛含量开放多级孔钛硅分子筛；其中，钛硅分子筛原料与四丙基氢氧化铵水溶液的质量比为1：（5~50）；钛硅分子筛原料为TS-1型钛硅沸石分子筛原料，其物化性质参数范围如下：粒径在800纳米以下，硅钛原子比为11~200，比表面积300~500cm²/g，微孔面积200~450cm²/g，微孔体积0.08~0.18cm³/g，总孔体积0.15~0.25cm³/g，二次孔道为晶体之间堆积孔，骨架钛比例占所有钛物种的65~85at%，其余物种为硅和氧。

5.一种权利要求1至3之一所述的高骨架钛含量开放多级孔钛硅分子筛的应用，其特征在于，使用该钛硅分子筛所涉及的反应包括：烯烃环氧化、苯酚氧化、芳烃羟基化、酮类氨氧化、烷烃部分氧化或醇类部分氧化。

6.按照权利要求5所述的高骨架钛含量开放多级孔钛硅分子筛的应用，其特征在于，该钛硅分子筛晶体尺寸小、含有开放多级孔道、骨架钛含量高，有利于传质和提高催化效率，尤其在大分子参与的液相反应中表现出较高的活性、目标产物选择性及氧化剂利用率。