[发明专利]一种2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的提纯方法

说明书

本发明涉及一种2‑甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮的提纯方法，属于有机物提纯和分离技术领域。该提纯方法包括以下步骤：(1)将2‑甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮粗品与有机溶剂混合，升温至40～50℃，固液分离得混合液；所述有机溶剂为丙酮或乙酸乙酯；(2)将步骤(1)固液分离后的混合液降温至0～10℃，析晶，固液分离得固体；(3)将步骤(2)固液分离后的固体真空冷冻干燥，即得。通过该方法得到的2‑甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮纯度高、杂质少，水分含量极低(质量百分数小于0.1％)，可作为纯度标准物质的候选物。

技术领域

本发明涉及一种2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的提纯方法，属于有机物提纯和分离技术领域。

背景技术

2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)是一种高效、广谱、配伍性好的杀菌剂，被广泛用于制浆造纸、化妆品、个人护理品、涂料、胶粘剂、油墨和制革等行业产品的防腐杀菌。MIT通常与5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)按质量比1：3的比例配伍使用，其商品名为凯松或卡松(Kathon CG)。杀菌剂MIT是一类致敏剂，它与皮肤接触会发生过敏或皮炎等症状，且具有一定的细胞毒性和神经毒性。国内外食品接触材料、玩具、化妆品等日用品中相关异噻唑啉酮类杀菌剂的使用有严格的限制。我国和欧盟化妆品法规均规定杀菌剂MIT的质量百分比不得超过0.01％。

杀菌剂MIT的合成通常以N，N-二甲基-3，3-二硫代二丙酰胺或N-甲基-3-巯基丙酰胺为原料，在溶剂存在的条件下和氯气反应得到MIT和CMI的混合物。授权公告号为US5466818A的美国专利公开了一种3-异噻唑酮杀生物剂的方法，其主要技术方案是将上述MIT和CMI的混合物通过加热选择性解离盐酸盐使CMI解离，溶于溶剂中，MIT作为盐酸盐单独分离出来，以实现MIT和CMI的分离。授权公告号为CN105801516B的中国发明专利公开了一种1，2-苯并异噻唑酮-3-酮提纯工艺，该工艺是将粗品与非质子性溶剂、辅助溶剂及固体金属盐混合后升温至60～120℃，保温12h，形成具有固体不溶物杂质的混合溶液；控制混合溶液的温度，过滤除去固体不溶杂物，保留滤液；降温形成结晶物料，离心过滤，得到片状晶体，干燥即得。该工艺得到的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮纯度可达99.7～99.8％，但是该方法并不一定适用于MIT的提纯并获得较高纯度的杀菌剂MIT。

杀菌剂MIT易吸水，暴露于空气中会快速被水化，故在提纯过程中应尽量隔绝空气或水分，并在提纯过程中尽量去除水分和溶剂等其他杂质。现有技术中的工艺或方法可以获得较低纯度的MIT，通过对百灵威科技有限公司、阿拉丁试剂、上海迈瑞尔化学技术有限公司、国药集团化学试剂有限公司等网站查询，国内试剂公司仅能提供纯度为95％的分析纯MIT，更高纯度的MIT目前尚未见报道。

发明内容

本发明提供一种2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的提纯方法。通过该方法获得的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮纯度高。

为实现上述目的，本发明的技术方案是：

一种2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的提纯方法，包括以下步骤：

(1)将2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮粗品与有机溶剂混合，升温至40～50℃，固液分离得混合液；所述有机溶剂为丙酮或乙酸乙酯；

(2)将步骤(1)固液分离后的混合液降温至0～10℃，析晶，固液分离得晶体；

(3)将步骤(2)固液分离后的晶体真空冷冻干燥，即得。

该提纯方法避免了CMI去除困难的问题，同时也能有效地除去水分和溶剂等杂质，获得高纯度、低杂质的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。

步骤(1)中升温至40～50℃后保温10～20min，该操作条件可以使粗品完全溶解于溶剂中。

步骤(2)中的降温是降温至0～10℃，降温至0～10℃可以使晶体逐步析出，所产生的晶体慢慢变大、呈菱柱状，成形较好。