[发明专利]苯并噻二嗪类化合物的合成方法及其农用生物活性

说明书

本发明提出一种苯并噻二嗪类化合物的合成方法及其农用生物活性，属于有机合成领域，该合成方法反应体系简单，使用的催化剂廉价易得且用量少，无需其他金属和羧酸盐作为添加剂，产率高，可高效合成苯并噻二嗪类化合物。该技术方案包括向反应器中分别加入亚磺酰亚胺类化合物和硝基苯类化合物，在二乙酰丙酮镍或氯化镍和溶剂作用下，于80‑110℃空气条件下封口反应5‑8小时；反应结束后，进行柱色谱分离，得到苯并噻二嗪类化合物。本发明能够应用于苹果轮纹病菌方面。

技术领域

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种苯并噻二嗪类化合物的合成方法及其农用生物活性。

背景技术

苯并噻二嗪类化合物具有多种生物活性，近年来已取得满意的多方面效果，且越来越受到全世界化学研究者的重视。目前，现有的可使用的苯并噻二嗪类化合物的制备方法为利用亚磺酰亚胺类化合物和硝基苯类化合物在昂贵的金属铑催化剂、且有硝酸银和羧酸盐做添加剂的条件下于高温下反应24小时制备得到(Org.Chem.Front.,2019,DOI:10.1039/C9QO00112C)。然而，在上述制备过程中，使用的金属铑催化剂昂贵且用量较多，且有硝酸银和羧酸盐做添加剂，实验成本高、选择性不好且产率中等。因此目前所提供的方法并不经济，也并不是苯并噻二嗪类化合物实验合成中最优的解决方案。

发明内容

本发明提出一种苯并噻二嗪类化合物的合成方法及其农用生物活性，该合成方法反应体系简单，使用的催化剂廉价易得且用量少，无需其他金属和羧酸盐作为添加剂，产率高，可高效合成苯并噻二嗪类化合物。

为了达到上述目的，本发明提供了一种苯并噻二嗪类化合物的合成方法，包括如下步骤：

向反应器中分别加入亚磺酰亚胺类化合物和硝基苯类化合物，在二乙酰丙酮镍或氯化镍和溶剂作用下，于80-110℃空气条件下封口反应5-8小时；

反应结束后，进行柱色谱分离，得到苯并噻二嗪类化合物。

作为优选，所述亚磺酰亚胺类化合物具有如下(A)结构式：

其中，R₁和R₂相同，分别选自苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、氯苯基、氟苯基和萘基中的任意一种。

作为优选，所述硝基苯类化合物为1-(叠氮甲基)-4-硝基苯或2-(叠氮甲基)-4-硝基苯。

作为优选，所述苯并噻二嗪类化合物具有如下(B)结构式：

其中，R₅和R₆相同，分别选自氢、甲基、甲氧基、氯基、氟基、苯基中的任意一种；R₇和R₈相同，分别为对硝基苯或间硝基苯。

作为优选，所述溶剂选自1,1-二氯乙烷或四氢呋喃。

作为优选，所述亚磺酰亚胺类化合物、硝基苯类化合物和二乙酰丙酮镍或氯化镍的毫摩尔比为1:2.1:0.01-1:2.3：0.02。

作为优选，所述柱色谱分离中使用的色谱柱为硅胶柱，使用的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂，其体积比为1:5-2:1。

本发明还提供了一种如上述任一技术方案所述的合成方法合成得到的苯并噻二嗪类化合物在苹果轮纹病菌防治中的应用。

与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：

本发明所提供的合成方法以亚磺酰亚胺类化合物和硝基苯类化合物为基本原料，在无需其他金属和羧酸盐作为添加剂的条件下，使用廉价易得的催化剂即可完成反应。该合成方法反应体系简单，催化剂用量少，在空气条件下即可完成反应，反应时间短、产率高，为高效合成苯并噻二嗪类化合物提供了最优的解决方案。