[发明专利]一种加氢脱氮催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢脱氮催化剂的制备方法。该方法包括：（1）依次用铝盐溶液和含第一活性金属组分溶液浸渍物理扩孔剂，并干燥、焙烧制得改性物理扩孔剂；（2）将步骤（1）所得改性物理扩孔剂、拟薄水铝石混捏成型、干燥、焙烧，得到中间体；（3）将步骤（2）所得的中间体浸入碳酸氢铵溶液中，然后密封热处理，再经干燥、焙烧制得改性氧化铝基载体；（4）将含第二活性金属组分溶液浸渍步骤（3）所得的改性氧化铝基载体，干燥、焙烧制得加氢脱氮催化剂。该方法制备的催化剂具有较高的加氢脱氮能力和加氢脱残炭能力，该催化剂适用于渣油加氢领域。

技术领域

本发明涉及催化剂制备领域，具体地说涉及一种渣油加氢脱氮催化剂的制备方法。

背景技术

目前的渣油加氢处理技术主要是为了给催化裂化工艺提供原料，对渣油加氢处理产物的氮含量要求不高，氮含量可以高达1000μg/g以上，对金属含量的要求也不高，但渣油加氢处理装置的运转周期一般仅为1年。若想使渣油加氢处理产物满足加氢裂化原料的要求，就得大幅度降低渣油加氢处理产物中的氮和金属含量，而从目前的工艺和催化剂来看，很难达到要求，即使能达到，也会由于运转周期太短而无应用价值。

现有渣油加氢处理技术的轻油收率低，一般在15%左右。若要提高轻油收率必须增加酸性来提高裂化功能，但是现有技术的催化材料孔容小，一般在0.5-0.6mL/g，容金属和积炭能力太低，无法使高酸性的催化剂保持正常运转，催化剂会快速失活。

贯穿孔道对石油催化剂是非常重要的，特别是渣油大分子需要大的贯穿孔道进行金属的沉积，使催化剂达到最大的容金属能力，提高催化剂的使用周期。沥青质的分子量在2000左右，形成的胶团在10-00nm。由于氮与金属共存于沥青质胶团中，在脱氮的同时将伴随脱金属反应。渣油加氢脱氮催化剂从运转开始到失效，从表面到中心保持足够的10-100nm的贯穿孔道使渣油大分子扩散及金属沉积是长周期运转的必要条件。

CN1042138C公开了一种加氢精制催化剂的制备方法。该方法以一次浸渍法制备活性金属含量较高的催化剂，该催化剂有一定的加氢脱氮性能，但是孔道太小不利于大分子的扩散，脱残炭性能有待提高。CN1257103A公开了一种加氢处理催化剂的制备方法，该方法采用了一次混捏法得到了高脱氮能力的渣油加氢脱氮催化剂，但是也存在孔道太小，不能制备既具有脱氮性能又具有高脱残碳活性的双功能催化剂。

发明内容

针对现有技术中渣油加氢脱氮催化剂功能单一、脱残炭能力差的缺点，本发明提供了一种渣油加氢脱氮催化剂的制备方法，该方法制备的催化剂具有较高的加氢脱氮能力和加氢脱残炭能力，该催化剂适用于渣油加氢领域。

本发明一方面提供了一种加氢脱氮催化剂的制备方法，包括：

（1）依次用铝盐溶液和含第一活性金属组分溶液浸渍物理扩孔剂，并干燥、焙烧制得改性物理扩孔剂；

（2）将步骤（1）所得改性物理扩孔剂、拟薄水铝石混捏成型、干燥、焙烧，得到中间体；

（3）将步骤（2）所得的中间体浸入碳酸氢铵溶液中，然后密封热处理，再经干燥、焙烧制得改性氧化铝基载体；

（4）将含第二活性金属组分溶液浸渍步骤（3）所得的改性氧化铝基载体，干燥、焙烧制得加氢脱氮催化剂。

本发明方法中，步骤（1）所述铝盐溶液可以是氯化铝溶液、硫酸铝溶液、硝酸铝溶液、异丙醇铝溶液中的一种或几种混合，优选为硝酸铝溶液，铝盐溶液的质量浓度以氧化铝计为5%-10%，铝盐溶液的用量为使物理扩孔剂完全浸没，浸渍时间为1-4小时。