[发明专利]1,4;3,6-二缩水己六醇改性的呋喃二甲酸基无规共聚物及其制法与应用有效
申请号: | 201910298585.2 | 申请日: | 2019-04-15 |
公开(公告)号: | CN110183633B | 公开(公告)日: | 2021-03-16 |
发明(设计)人: | 欧阳庆;李春成;刘佳健;孟现明;张栋;张博 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
主分类号: | C08G63/44 | 分类号: | C08G63/44;C08G63/672 |
代理公司: | 北京元中知识产权代理有限责任公司 11223 | 代理人: | 另婧 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 缩水 己六醇 改性 呋喃 甲酸 基无规 共聚物 及其 制法 应用 | ||
1.一种1,4;3,6-二缩水己六醇改性的呋喃二甲酸型无规共聚物,其特征在于,所述的呋喃二甲酸型无规共聚物具有如下结构:
所述的无规共聚物的重均分子量为47500g/mol,特性粘数为0.77dL/g,玻璃化温度为118℃,拉伸强度为69MPa,30d的生物降解率为8.1%;
所述的呋喃二甲酸型无规共聚物由如下制备方法制备得到:
(1)室温下,在1000mL的玻璃烧瓶中,在氮气气氛下加入0.16mol异山梨醇、4.8mol碳酸二甲酯和0.00026g酯交换催化剂辛酸亚锡,在60℃下进行搅拌反应3小时,然后逐步升温至200℃,将反应产生的副产物甲醇蒸出,至反应完全,停止反应,得到异山梨醇聚碳酸酯的预聚物O1,酯交换率为98%;
(2)在50mL的玻璃烧瓶中,在氮气气氛下加入0.02mol呋喃二甲酸、0.03mol 1,4-丁二醇和0.002g的酯化催化剂钛酸四丁酯,在160℃下开始搅拌,逐步升温至200℃,常压下反应4小时,使酯化反应的副产物水全部脱除,至反应完全,得到呋喃二甲酸丁二醇酯的预聚物O2,酯化率为88%;
(3)在50mL的玻璃烧瓶中,在氮气气氛下加入0.02mol丁二酸二甲酯、0.03mol 1,4-丁二醇和0.002g的酯化催化剂钛酸四丁酯,在160℃下开始搅拌,逐步升温至200℃,常压下反应3小时,使酯化反应的副产物甲醇全部脱除,至反应完全,得到丁二酸丁二醇酯的预聚物O3,酯交换率为89%;
(4)将步骤(1)所得的异山梨醇聚碳酸酯的预聚物O1、步骤(2)得到的呋喃二甲酸丁二醇酯的预聚物O2和步骤(3)得到的丁二酸丁二醇酯的预聚物O3加入到玻璃烧瓶中,加入0.01g草酸锂氧钛,在240℃,压力低于100Pa的条件下进行缩聚反应10小时,得到呋喃二甲酸型无规共聚物。
2.一种权利要求1所述的呋喃二甲酸型无规共聚物的制备方法,其特征在于,所述的制备方法包括如下步骤:
(1)室温下,在1000mL的玻璃烧瓶中,在氮气气氛下加入0.16mol异山梨醇、4.8mol碳酸二甲酯和0.00026g酯交换催化剂辛酸亚锡,在60℃下进行搅拌反应3小时,然后逐步升温至200℃,将反应产生的副产物甲醇蒸出,至反应完全,停止反应,得到异山梨醇聚碳酸酯的预聚物O1,酯交换率为98%;
(2)在50mL的玻璃烧瓶中,在氮气气氛下加入0.02mol呋喃二甲酸、0.03mol 1,4-丁二醇和0.002g的酯化催化剂钛酸四丁酯,在160℃下开始搅拌,逐步升温至200℃,常压下反应4小时,使酯化反应的副产物水全部脱除,至反应完全,得到呋喃二甲酸丁二醇酯的预聚物O2,酯化率为88%;
(3)在50mL的玻璃烧瓶中,在氮气气氛下加入0.02mol丁二酸二甲酯、0.03mol 1,4-丁二醇和0.002g的酯化催化剂钛酸四丁酯,在160℃下开始搅拌,逐步升温至200℃,常压下反应3小时,使酯化反应的副产物甲醇全部脱除,至反应完全,得到丁二酸丁二醇酯的预聚物O3,酯交换率为89%;
(4)将步骤(1)所得的异山梨醇聚碳酸酯的预聚物O1、步骤(2)得到的呋喃二甲酸丁二醇酯的预聚物O2和步骤(3)得到的丁二酸丁二醇酯的预聚物O3加入到玻璃烧瓶中,加入0.01g草酸锂氧钛,在240℃,压力低于100Pa的条件下进行缩聚反应10小时,得到呋喃二甲酸型无规共聚物。
3.权利要求1所述的呋喃二甲酸型无规共聚物在制备聚合物合金、耐热容器、瓶、薄膜、纤维、片材和光学制品的材料上的应用。
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