[发明专利]一种2,3-二氯吡啶的制备方法及得到的2,3-二氯吡啶

说明书

本发明公开了一种2,3‑二氯吡啶的制备方法及得到的2,3‑二氯吡啶，在溶剂和缚酸剂存在的条件下，以2,3,6‑三氯吡啶为原料、氢气为氢源，贵金属有机化合物为主催化剂，添加其它有机膦化合物为助催化剂，于一定压力、温度条件下进行催化加氢反应、后处理得到2,3‑二氯吡啶。本发明通过使用有机膦化合物，在大幅度降低贵金属有机化合物用量及反应时间的基础上，仍能得到非常好的原料2,3,6‑三氯吡啶转化率和2,3‑二氯吡啶的选择性，2,3,6‑三氯吡啶的转化率高达99％，2,3‑二氯吡啶的选择性94％以上，并且，后处理工艺更加简便，适用于工业化生产。

技术领域

本发明涉及催化加氢有机合成领域，尤其涉及在铑或钌有机络合物存在下加氢的有机合成领域，特别地，涉及一种由2,3,6-三氯吡啶制备2,3-二氯吡啶的合成方法。

背景技术

2,3-二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体，是合成新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体。氯虫苯甲酰胺是杜邦公司发现并开发的一类作用于鱼尼丁受体的邻苯二甲酰胺杀虫剂,该杀虫剂结构新颖,作用方式独特,对鳞翅目害虫有特效,对哺乳动物的毒性很低,而且其具有高效、广谱、与现有农药无交互抗性等优点,适合于抗性治理与害虫综合防治。

目前生产2,3-二氯吡啶主要以烟酰胺为初始原料经过霍夫曼酰胺降解制备3-氨基吡啶，再将3-氨基吡啶在浓盐酸与双氧水中，氯化生成2-氯-3-氨基吡啶，最后经过重氮化，反应得到目标产物。该工艺步骤繁琐，相对成本较高。

CN103145609A、CN105418492A等以2,3,6-三氯吡啶为原料以钯、铂、镭内镍、镭内铜等为催化剂，以氢气、甲酸等还原剂还原2,3,6-三氯吡啶得到2,3-二氯吡啶，存在的问题是钯、铂等催化剂在脱氯环境下极易中毒失去活性，从而导致2,3,6-三氯吡啶的转化率和2,3-二氯吡啶的选择性不高。

US5380862以2-氯吡啶为原料经丁氧基化、氯气氯化、再以三氯氧磷氯化，经后处理可得到2,5-二氯吡啶和2,3-二氯吡啶。虽然2-氯吡啶是一种容易得到且价格相对低廉的原料，但反应过程冗长，三废处理量多，以副产物出现的2,3-二氯吡啶的总收率低，因而该专利技术也不适宜用于工业化制备2,3-二氯吡啶。

发明内容

为了克服上述问题，本发明人进行了锐意研究，提供一种适合工业化生产的2,3-二氯吡啶的合成方法，该方法工艺简单，2,3,6-三氯吡啶的转化率达到99％，2,3-二氯吡啶的选择性达到96％，极具生产价值，从而完成本发明。

本发明一方面在于提供了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，具体体现在以下几个方面：

(1)一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其中，所述方法包括以下步骤：

步骤1、将2,3,6-三氯吡啶、主催化剂、助催化剂、溶剂和缚酸剂加入反应釜中；

步骤2、向反应釜内通入氢气，进行催化加氢反应；

步骤3、反应结束后对反应釜内的氢化液进行处理，得到2,3-二氯吡啶；

所述主催化剂选自铑络合物和/或钌络合物；

所述助催化剂为有机膦化合物，所述有机膦化合物选自三(取代苯基)膦、二苯基-2吡啶基膦、磷酸三苯酯、三甲氧基膦和2-二(烷基)膦-2-取代联苯中的一种或多种。

(2)根据上述(1)所述的方法，其中，

所述主催化剂选自三(三苯基膦)氯化铑、二氯四(三苯基膦)钌、三(三苯基膦)氯化钌、三(三苯基膦)溴化铑中的一种或多种；和/或

所述主催化剂与2,3,6-三氯吡啶的摩尔用量比为1：(1500～10000)。

(3)根据上述(1)所述的方法，其中，所述助催化剂选自三(取代苯基)膦，