[发明专利]一种混合酸改性的锌钴双金属氰化物催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种混合酸改性的锌钴双金属氰化物催化剂，其特征在于：所述催化剂的金属元素除杂质外仅为锌和钴两种金属元素；

所述催化剂由锌和钴的水溶性金属盐在水溶性溶剂中反应得到，所述钴的水溶性金属盐为钴的氰化物盐；

所述催化剂合成时由混合酸改性，所述的混合酸包含至少一种有机酸和至少一种水溶性无机酸，其中：

所述的水溶性无机酸选自稀硫酸、稀盐酸，且pH值在0～5之间；

所述的有机酸选自丁二酸、戊二酸、邻苯二甲酸、亚胺基二乙酸、均苯四甲酸、丁烷四羧酸的任意一种或任意多种，所述水溶性无机酸与有机酸的摩尔比值为1:10～10:1。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的水溶性无机酸选自稀硫酸、稀盐酸，且pH值在0～4之间。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的水溶性无机酸选自稀硫酸、稀盐酸，且pH值在1～3之间。

4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的水溶性无机酸选自稀硫酸、稀盐酸，且pH值在1～2之间。

5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂中的锌和钴元素的摩尔比为1:5～5:1。

6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂中的锌和钴元素的摩尔比为1:4～4:1。

7.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂中的锌和钴元素的摩尔比为1:3～3:1。

8.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂中的锌和钴元素的摩尔比为1:2～2:1。

9.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述水溶性无机酸与有机酸的摩尔比值为1:8～8:1。

10.根据权利要求9所述的催化剂，其特征在于：所述水溶性无机酸与有机酸的摩尔比值为1:5～5:1。

11.根据权利要求9所述的催化剂，其特征在于：所述水溶性无机酸与有机酸的摩尔比值为1:3～3:1。

12.根据权利要求1-11任一项所述的催化剂，其特征在于：催化剂微观形貌为不规则多面体颗粒，所述颗粒尺寸为1～100 nm。

13.根据权利要求1-11任一项所述的催化剂，其特征在于：催化剂无定型非结晶比例＞90%。

14.一种权利要求1-13之一的混合酸改性的锌钴双金属氰化物催化剂的制备方法，包含以下步骤：

i) 使至少一种水溶性锌盐与至少一种水溶性钴盐，所述的水溶性钴盐为钴的氰化物盐，在混合酸存在下，在水性溶剂里进行反应，所述的混合酸包含至少一种有机酸和至少一种水溶性无机酸，其中：

所述的水溶性无机酸选自稀硫酸、稀盐酸，且pH值在0～5之间；

所述的有机酸选自丁二酸、戊二酸、邻苯二甲酸、亚胺基二乙酸、均苯四甲酸、丁烷四羧酸的任意一种或任意多种；所述水溶性无机酸与有机酸的摩尔比值为1:10～10:1；

ii) 对步骤i)得到的催化剂进行分离、洗涤和干燥多次至其洗涤液pH为6～7，得到混合酸改性的锌钴双金属氰化物催化剂。

15.根据权利要求14的制备方法，其特征在于，所述的水溶性无机酸选自稀硫酸、稀盐酸，且pH值在0～4之间。

16.根据权利要求14的制备方法，其特征在于，所述的水溶性无机酸选自稀硫酸、稀盐酸，且pH值在1～3之间。

17.根据权利要求14的制备方法，其特征在于，所述的水溶性无机酸选自稀硫酸、稀盐酸，且pH值在1～2之间。