[发明专利]一种聚酰亚胺前体、制备方法以及树脂组合物及其应用

权利要求书

1.一种聚酰亚胺前体，其特征在于，所述聚酰亚胺前体具有如式I所示的结构：

其中，A环为苯或联苯，R₁和R₂独立地选自氢、C₁～C₂₀的烷基、C₃～C₂₀的环烷基或具有碳碳不饱和双键的一价有机基团中的任意一种或至少两种的组合，R₃为0～20个氧原子或1～20个氧原子与苯环交替循环的基团，n的取值为170～220。

2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体，其特征在于，所述R₁和R₂独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、叔丁基、正己基、环己基、丙烯酸乙酯基、甲基丙烯酸乙酯基、丙烯酸丙酯基或甲基丙烯酸2-羟基正丙酯基中的任意一种。

3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺前体，其特征在于，所述聚酰亚胺前体具有如下所示的结构：

其中n的取值为170～220。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚酰亚胺前体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

(1)将酯化试剂、氢醌、催化剂在溶剂中混合反应得到酯化产物的溶液；

(2)将步骤(1)得到的酯化产物与酰氯进行活化后，活化产物与反应得到式I所示的聚酰亚胺前体；

其中，A环为苯或联苯，R₃为0～20个氧原子或1～20个氧原子与苯环交替循环的基团。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述酯化试剂为R₁OH和/或R₂OH，其中R₁和R₂独立地选自氢、C₁～C₂₀的烷基、C₃～C₂₀的环烷基或具有碳碳不饱和双键的一价有机基团中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述酯化试剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯；

优选地，步骤(1)中所述与酯化试剂的摩尔比为1:2；

优选地，步骤(1)中所述催化剂为1,8-二氮杂双环十一碳烯；

优选地，步骤(1)中所述溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四甲基脲、六甲基磷酸三酰胺或γ-丁内酯中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，步骤(1)中所述反应的温度为20～50℃；

优选地，步骤(1)中所述反应的时间为20～30h。

6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述酰氯反应的酰氯化试剂为亚硫酰氯；

优选地，步骤(2)中所述活化的温度为0～10℃；

优选地，步骤(2)中所述酯化产物与酰氯的摩尔比为1:2～3；

优选地，步骤(2)中所述活化产物与反应在缚酸剂、氢醌存在下进行；

优选地，所述缚酸剂包括吡啶和/或三乙胺。

7.一种树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物按质量百分比计包括30％～40％的权利要求1-3中任一项所述的聚酰亚胺前体，1％～10％光聚合物，1％～10％光引发剂，0.1％～5％添加剂和50％～60％溶剂。