[发明专利]一种测定大米中三种痕量卤代肉桂酸的气相色谱-质谱联用法

说明书

本发明涉及痕量有害物质分析检测方法，具体涉及到一种测定大米中痕量4‑氟肉桂酸、4‑溴肉桂酸和3,4‑二氯肉桂酸的气相色谱‑质谱联用法。方法步骤包括以新型吸附剂4‑异丙磺酸根‑镁铝型水滑石富集大米提取液中目标化合物、以酸溶解吸附剂实现目标物完全洗脱、以小剂量有机溶剂对化合物进行高效萃取，并在甲酯化衍生后以气相色谱‑质谱联用法快速分析测定。本方法所采用的新型吸附剂采用分散固相萃取的方式实现对目标物的快速高效吸附，相较于固相萃取的方式可以节省大量的前处理时间，同时应用酸溶解吸附剂可实现目标物完全脱吸附，新型吸附剂的使用使前处理方法新颖、快捷的显著特点。

技术领域

本发明涉及痕量物质分析检测的方法，具体涉及到一种测定大米中痕量4-氟肉桂酸、4-溴肉桂酸和3,4-二氯肉桂酸的气相色谱-质谱联用法。

背景技术

肉桂酸是一种新型安全、无毒、高效的食品添加剂，具有高效防腐、防霉、保鲜及增加食品营养价值等功效。人们常在大米加工业中将其溶解于水用于加工抛光大米，利用其防霉防腐杀菌的性能可以长时间保持大米不腐败变质。4-氟肉桂酸、4-溴肉桂酸和3,4-二氯肉桂酸等肉桂酸的三种卤代物，当其与混入肉桂酸并用于大米生产加工时会对加工大米造成污染。目前尚无该三种卤代肉桂酸对人体的危害报道，但研究表明含卤有机化合物进入人体中将引起人体各种病害。

当前对于痕量的肉桂酸类物质检测主要方法为高效液相色谱法以及液相色谱-质谱联用法，前处理方法集中于采用固相萃取法却有可采用的固相萃取填料种类有限，商品化产品种类少，以及采用固相萃取柱模式吸附需要耗费大量的时间的不足。此外，当前尚未见食品基质中三种痕量卤代肉桂酸类化合物同时检测方法的研究报道。

发明人在前期的研究中应用4-异丙苯磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂对水中该三种物质进行了吸附实验，结果显示4-异丙苯磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂对目标物具有良好的吸附效果。在此基础上，发明人进一步对所研制的吸附剂富集大米提取液中三种目标化合物的性能和应用方法进行了优化，建立了以4-异丙苯磺酸根-镁铝型水滑石为吸附剂的大米中三种痕量卤代肉桂酸检测的气相色谱-质谱联用法。

发明内容

为了克服现有大米中三种痕量卤代肉桂酸检测前处理中固相萃取法存在的不足，以及缺乏大米中三种痕量卤代肉桂酸类化合物的同时检测方法的缺陷，本发明要解决的技术问题在于提供一种基于新型吸附剂分散固相萃取快速吸附的、适合于大米中三种痕量卤代肉桂酸检测的气相色谱-质谱联用法。

本发明是通过以下技术方案来实现上述目标的。

一种测定大米中三种痕量卤代肉桂酸的气相色谱-质谱联用法，包括如下步骤：

步骤1化合物的提取与吸附：大米样品研磨成粉状后过60目筛密封保存，使用时在具塞塑料离心管中称量5.00g样品，向其中添加2.0mL的0.1％甲酸水浸润，并添加20mL乙酸乙酯，涡旋，振荡提取，离心，并取上清液至另一具塞离心管中，重新提取一次，合并上层提取液；向提取液中添加0.40g的4-异丙苯磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂，振荡一定时间使吸附剂吸附提取液中的目标化合物；

步骤2化合物的脱吸附与萃取：将上述离心管离心，使固体吸附剂与提取液分离并弃去上清液，向其中添加一定量的盐酸溶液、无水硫酸钠及有机萃取剂，涡旋溶解吸附剂层以使化合物脱吸附，并振荡一定时间完成萃取；

步骤3化合物的萃取与衍生化：将上述离心管离心，分取上清液至衍生瓶中，向其中添加碳酸铵，涡旋，之后添加衍生化试剂，密封、混匀后置于恒温水浴中完成衍生化过程；

步骤4化合物的分析测试：将上述溶液于40℃下浓缩近干后添加2.00mL乙酸乙酯定容，涡旋，吸取上层有机溶液过滤后应用气相色谱-质谱联用法按照下列条件进行分析测试：

a)色谱柱：DB-5MS毛细管柱，30m×0.25mm，0.25μm膜厚；柱流速：1.50mL/min。