[发明专利]一种铜负载催化剂、其制备方法及应用

权利要求书

1.一种铜负载催化剂的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：有机溶剂中，在碱的作用下，将Cu(I)化合物、巯基树脂和膦配体进行反应即可；其中，所述的巯基树脂由下列方法制得，所述的方法包括将氯甲基聚苯乙烯树脂和硫脲进行反应的步骤。

2.如权利要求1所述的铜负载催化剂的制备方法，其特征在于，

所述的氯甲基聚苯乙烯树脂的规格为100～500目，优选为100～200目；

和/或，所述的氯甲基聚苯乙烯树脂中的Cl含量为0.1～3mmol/g，优选为0.8～1.2mmol/g；

和/或，所述的有机溶剂为酰胺类溶剂和/或腈类溶剂；所述的酰胺类溶剂优选为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种，进一步优选为N,N-二甲基甲酰胺；

和/或，所述的Cu(I)化合物为溴化亚铜、碘化亚铜和氧化亚铜中的一种或多种，优选为碘化亚铜；

和/或，所述的Cu(I)化合物在所述的有机溶剂中的摩尔浓度为0.01～1mol/L，优选为0.1～0.2mol/L；

和/或，所述的膦配体为1,10-菲罗啉、三苯基膦、1,1'-双二苯基膦二茂铁和1,2-双(二苯膦)丙烷中的一种或多种，优选为三苯基膦；

和/或，所述的膦配体与所述的Cu(I)化合物的摩尔比为5:1～1:1，优选为4:1～1:1；

和/或，所述的碱为氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、MCN和R’OM’中的一种或多种，其中，M为碱金属，R’为C_1-4烷基，M’为碱金属；所述的碱进一步优选为碳酸盐；所述的氢氧化物优选为氢氧化钾；所述的碳酸盐优选为碳酸钾、碳酸钠和碳酸铯中的一种或多种，进一步优选为碳酸钾和/或碳酸钠，最优选为碳酸钾；所述的磷酸盐优选为磷酸钠；所述的M优选为钠；所述的R’优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基，最优选为叔丁基；所述的M’优选为钾或钠；所述的R’OM’优选为叔丁醇钾或叔丁醇钠；

和/或，所述的碱与所述的Cu(I)化合物的摩尔比为5:1～1:5，优选为2:1～1:2；

和/或，所述的巯基树脂在所述的有机溶剂中的质量浓度为0.01～1g/mL，优选为0.05～0.08g/mL；

和/或，所述反应的反应时间为2～30小时，优选为12～20小时；

和/或，所述反应的反应温度为50～110℃，优选为70～90℃。

3.一种由权利要求1或2所述的铜负载催化剂的制备方法制备得到的铜负载催化剂。

4.一种如式I所示的化合物的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：保护气体下，水中，在表面活性剂、碱和如权利要求3所述的铜负载催化剂的作用下，将如式II所示的化合物和如式III所示的化合物进行如下所示的偶联反应即可，

其中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵分别独立地为氢、C_1-8烷基、C_1-8烷氧基、硝基、-C(＝O)R^3-1、卤素、或卤素取代的C_1-8烷基；

X’为氯、溴或碘；

R⁶为C_1-8烷基或C_6-20芳基；

R^3-1为C_1-8烷基。