[发明专利]一种9-苄基萘胺及其合成方法

说明书

本发明公开了一种反应条件温和、原子经济性好、产率高的9‑苄基萘胺及其合成方法。所述合成方法包括以下步骤：将蒽溶于二氯甲烷中，降温至0℃，加1,1‑二氯甲醚和四氯化钛，升温至室温，搅拌，加饱和碳酸氢钠，用二氯甲烷萃取得到有机相并干燥，减压蒸去溶剂，和氨基甲酸叔丁酯溶于乙腈与二氯甲烷的混合溶剂中，搅拌，加三乙基硅烷和三氟乙酸，室温下反应；加饱和碳酸氢钠，用二氯甲烷萃取得到有机相、干燥后减压蒸去溶剂，溶于二氯甲烷中，加三氟乙酸，搅拌，蒸去溶剂直至得到固体，加至氢氧化钠中搅拌，加二氯甲烷萃取，得到的有机相经干燥后蒸去溶剂直至得到固体，即为目标产物。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其是一种9-苄基萘胺及其合成方法。

背景技术

蒽，也叫闪烁晶体，一种含三个环的稠环芳烃，分子式C1₄H₁₀，固体多环芳烃组成的三苯戒指。它存在于煤焦油中，蒽的三个环的中心在一条直线上，是菲的同分异构体。蒽为无色片状晶体；有蓝紫色荧光，熔点215℃，沸点340℃，相对密度1.283(25/4℃)；容易升华，不溶于水，难溶于乙醇和乙醚，易溶于热苯，蒽分子中9,10位的化学活性较高。

而现有方法中，用蒽为底物反应生成苄基萘胺的合成路线繁琐、副产物较多、产率低、以及难以准确定位于蒽的9号位，成为科研工作者在构造化合物骨架时的难以克服的技术问题。

发明内容

本发明旨在提供一种反应条件温和、原子经济性好、产率高的9-苄基萘胺及其合成方法。

为了实现上述目的，本发明提供的技术方案是：一种9-苄基萘胺的合成方法，包括以下步骤：

步骤1：将蒽溶于二氯甲烷中，降温至0℃，加1,1-二氯甲醚和四氯化钛，升温至室温，搅拌，加饱和碳酸氢钠，用二氯甲烷萃取得到有机相并干燥，减压蒸去溶剂得到中间体S1；

步骤2：将步骤1得到的中间体S1和氨基甲酸叔丁酯溶于乙腈与二氯甲烷的混合溶剂中，搅拌，加三乙基硅烷和三氟乙酸，室温下反应；加饱和碳酸氢钠，用二氯甲烷萃取得到有机相、干燥后减压蒸去溶剂，得固体中间产物1；

步骤3：将步骤2得到的固体中间产物1溶于二氯甲烷中，加三氟乙酸，搅拌，蒸去溶剂直至得到固体中间产物2；

步骤4：将步骤3得到的固体中间产物2加至氢氧化钠中搅拌，加二氯甲烷萃取，得到的有机相经干燥后蒸去溶剂直至得到固体，即为目标产物。

所述步骤1中1,1-二氯甲醚与四氯化钛的摩尔比为1:2～1。

所述步骤2中氨基甲酸叔丁酯、三乙基硅烷与三氟乙酸的摩尔比为1:2～1:2～1。

所述步骤1中搅拌时间为2～5h。所述步骤2中反应时间为18～24h。所述步骤3中搅拌时间为4～6h。所述步骤4中搅拌时间为1～3h。

所述步骤1～4中二氯甲烷的总体积控制在80～100ml。

一种9-苄基萘胺，由上述方法合成；其结构式为：

本发明所述9-苄基萘胺化合物的合成方法反应路线图如图1所示。

图中：TiCl₄为四氯化钛；CHCl₂OCH₃为1,1-二氯甲醚；NH₂CO₂C(CH₃)₃为氨基甲酸叔丁酯；Et₃SiH为三乙基硅烷；TFA为三氟乙酸；DCM为二氯甲烷。

本发明的有益效果是：